14!^6 E. Friedmann und R. Kenipf. 



*i. Kalium -äthylsuliut. 



Estcrsal/o «^^clanixcn si-ltcii als Estcrifizioniii^sinittel zur Ainvcnduiii;. 

 In fini^a'U Källcn ist jt-doch ihre Verwiiidiuij: , besumlcrs von Kaliiim- 

 •ithylsulfat , sehr wertvoll. 



So sind ilie Kster der !'> ridiiikarhonsäureii iiacli den .üvi)riiii('li- 

 lirlit'ii Methoden nicht darstellbar. Daireiren u'elin^'t die Veresterung, wenn 

 man äthylschwefelsaures Kali auf die ahsolut-alkoholisrhe Lösuni,^ der 

 l'vridinkarbonsäuren oder die Suspension ihrer Salze einwirken lälU. Man 

 arbeitet meist unter nruck. selten kocht man bei liewöhnlichciii iMiick am 

 lliicktlurikühler. da dies taiz-elaniics Erhitzen erfordert. 



Darstelluuj^ des Pikoliusäure-äthvlestersM: 



s^j./CUüK \j./ 



COUCoH, 



Pikolinsaures Kalium I'ikolinsäure-äthylester. 



( Pyridin-a-monokarbonsaures Kalium) 



Gleiche Moleküle von bei 110" getrocknetem pikolinsaurem Kali und trockenem 

 ätliylschwefelsaurem Kali werden möglichst innig gemischt, mit absolutem Alkohol gut 

 (liirchL'efcuclitct und in einem ,l/«f/?Ävschcu Autoklaven 7 — 9 Standen auf löO" er- 

 hitzt. Das Manonieti'r zeigt hei dieser Temperatur einen Druck von 19— 23 Atmosphären 

 an. Der nach dem Erkalten restierende Druck von ca. 3 Atmosphären ist bedingt durch 

 Kohlensäure, welche infolge tiefer gehender Zersetzung eines Teils der Pikolinsäure 

 auftritt. 



Xach dem öffnen des Autoklaven zeigen sicli :iii disscn Innenseite sowie an der 

 Außenwand des benutzten Glaskoll)ens vereinzelte Kristalle von pikolinsaurem Kupfer. 

 Dt-r Kolheniiihalt besitzt gellplicho bis dunkelbräindicho Farlie. Die Masse wird mit 

 trockenem Äther extrahiert, welcher nach dem Abdcstillieren ein dünnflüssiges Ol von 

 dunkler Farbe hinterläßt. Nach dem Trocknen desselben im Vakuum bildet es ein intensiv 

 acetamidartii: riechendes Li(iuiduni. 



Dieses wird wiederholt mit Ligroin geschüttelt, wobei ein Teil in Lösung geht, 

 während eine zähflüssige Masse zurückitleibt. 



Der durch Ligroin aufgenommene Anteil wird nach dem Abdestillieren des Lösungs- 

 mittels wieder im Vakuum bei KH)" getrocknet und hierauf unter vorniindcrtem Druck 

 (etwa öOiti/n) fraktioniert. Dabei geht bis auf (M'non kleinen Kest fast alles zwischen 

 130-140" über. 



Die so erhaltene Flüssigkeit wird nun i)ei gewtihnlicheni Druck aus einer kleinen 

 Retorte nochmals rasch destilliert. Die gesamte Masse geht zwischen 237 — 240'^ (unkorr. ) 

 iilier und ist vollkommen rein. Sic bildet ein farbloses Ol, das an der Luft gelli wird. 

 Siedepunkt: 240-241" (korr.). 



:». Chlor-koblensäurc-äthylester. 



Chlor-kohlcnsäure-alkylester (Chlor-ameisensäure-alkylester) reaü:ieren 

 ir«:; 

 Schema 



mit or'ranischeii Siiiiren unter liildunp- von deren Estern nach folgendem 



') Hans Mcijer, Über einige Derivate der Pikolinsäure und die Überführung der- 

 selben in a-Amidopyridin. Monatsh. f. Chemie. Bd. 15. S. 165 (1894). 



