Allgemeine chemische Methoden. 14H7 



O.ll' 

 R.CO.rÖH: + CÖ< = K.COOR' + HCl + Co,. 



; Ci; 



Als Zwischenprodukte der IJeaktioii sind jzemischte Sänrcanlivdrido 

 zu betrachten, die auch in manchen Fällen existenzfähig- sind und isoliert 

 werden können : 



p /O . IV 

 R.COOH + CO^l-^^' = "-> + HCl. 



Derartige Karboxy-alkylverbindungen organischer Säuren bilden sich 

 nach R. und W. Otto^) bei der Einwirkung von Chlor-kohlensäure-alkyl- 

 estern auf die Salze organischer Säuren in alkoholischer Lösung, z. B.: 



Ce Hg. 000 Na + Ci.C00C.,H5 = C« H^ . COO . COO C, H^ + XaCl. 



Natriiimbenzoat Chlor-kohlensäure- Karbon-bcnzoesäure- 



äthylester äthylester. 



Der so erhaltene Äthylester des gemischten Anhydrids der Kolilen- 

 und Benzoesäure zerfällt leicht unter Kohlendioxydabspaltung und Bildung 

 von Äthyl-benzoat : 



CeHs.iCOOl.COOC^Hs ^ COo + CßH^-COOCo H,. 



Daneben tritt allerdings auch noch folgender hydrolytischer Vorgang 

 ein, der zu der freien Säure (bzw. — bei Abwesenheit von überschüssigem 

 Wasser — dem Säureanhydrid), Alkohol und Kohlendioxyd führt : 



CeH5.:Coo;.coac2H5 ^ CeHs.coon + ch^-oh + co... 



rl Uli 



Die Reaktion zwischen Chlorkohlensäure-äthylester und den Sal/en 

 organischer Karbonsäuren verläuft um so mehi' in der Richtung der 

 Esterbildung und um so weniger in der Richtung, dali freie Säure oder 

 deren Anhydrid entsteht, je kohlenstoff ärmer und saurer iV\o ])etreffende 

 Säure ist. 



xluch zur Darstellung von Sulf insäure-estern'-i d) iiud von 

 sauren Estern zweibasischer Säuren») (H) ist die Heaktiou an- 

 wendbar : 



^) Robert Otto und Wilhelm Otto, Über die KiuwirkniiLr des C'hlorkohlensaure- 

 äthers auf Salze von Fettsäuren und aromatischen Säuren. Ber. d. Deutscli. ehem. Ges. 

 Bd. 21, S. 1516 (1888). — Dieselben. Bildung von Estern und Anhydriden mittelst 

 Chlorkohlensäureäthyläthcr. Arch. d. Pharm. Bd^ 228, S. 499; C'hcm. Zontralbl. 18'.K). 

 II, S. 812. 



-) R. Otto und A. Bössing, Beiträge zur Lösung der Frage na^-h der Konstitution 

 der Sulfinsäuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 18, S. 24<)3 (1885). 



■') B. Otto und ir. Otto, Arch. d. Pharm., loc. cit. 



