1488 P". Frieilmann untl K. Kompf. 



1. Cellö-^^'s^'ii + ll.COUCo H, = Colli. SO.. Co 11, + CUo + NaCl. 



COOK COO. COO CAL, 



! I 



eil, CHo 



II. + Cl.COOCalls >- I + --MvCl 



CIL CH, 



COOK COO. COO c ,11. 



H i ( >]l 



COO C, Ilj 



I 

 CHj 



>^ ( 



CH, 



4- CIL. 011 + CO.,. 



COOH 



(Gemischte Säure-anhydride der Äthyl-kohleusäurc und be- 

 liebiger organischer Säuren erhält man am itesten au.s Chlorkohlcn- 

 säure-äthylester und der betreffendon Säure bei Gegenwart tertiärer 

 Basen (Pyridin. Chinolin. Dimethylanilin) oder eines Metallkarbonats 

 (Xatrium-l)ikarbunat).') Besonders tertiäre Basen wirken stark reaktion.s- 

 iürdernd. 



Darstellung von Benzoesäure-äthylester: 



I. Gewinuuug von BeuzoyLkohlensäure-äth ylester (Beuzoesäure-äthyl- 



kohlensaure-auhydrid)-): 



CjHs.COüH >- CgHj.COO.COOaHj. 



Man Itist 24 // Benzoesäure und 24 c»i' Pyridin in Chloroform und fügt laugsam 

 22// Llilor-kdhlensäure-ätliyloster liinzu. Man scliiittclt liierauf das Roaktiimsgcmisch 

 nacheinander mit verdünnter Minoralsäure, Sodalösung und Wasser aus und treibt das 

 Lösungsmittel ab. Es hinterbleiht das gemischte Anhydrid als ein Ol. Ausbeute: fast 

 quantitativ. 



II. Abspaltung von Kohlendioxyd aus dem gemischten Säure-anhydrid'): 

 Cg Hs . COO . COO C„ H5 >► CgHj.COOCjH^ + CO,. 



Das 80 aus 24 (j Benzoesäure erhaltene Säurc-anhydrid erhitzt man ' \ Stunde 

 zum Sieden, wobei eine lebhafte Kolilonsäure-Entwicklnng stattfindet, und destilliert dann. 

 Man erhält neben einem Vorlauf (Kohlensäuro-diätiivlestcr?) ca. 10// reinen Benzoe- 

 säure-äthylester. Im Destillationsgefäß Ideiben 7 // Benzoi'säurc-anliydrid zurück. 



Die direkte Bildung von Äthylester aus der betreffenden Säure 

 (bzw. dem Salz) und Chlor-kohlensäure-äthylester zeigt das folgende 

 Beispiel. 



') Knnll & Co. in Ludwigshafen a. Rb.. Verfahren zur Darstellung gemischter 

 Säureanhydride. D. K. P. 117.267; /'. Friedlündcr, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. 

 Bd. 6, S."l4G ^Berlin 1'.I04). 



■-■) D. R. P. 117.2(;7. loc. cit. 



