Allgemeine chemische Methoden. 14Hi> 



Darstellung von p-Nitro-bonzoösäure-iithylester.') 



Man läßt 1 g p-nitiobenzoesauros Natrium und 1 7 Chlor-kohleusiinro-äthylester 

 ca. 30—40 Minuten unter Rückfluß sieden, destilliert den Ül.erschuß von Chlor-kohlcn- 

 säure-äthylester ab und fügt Wasser und Alkali zum Rückstand. Es resultiert .-ine feste 

 Reaktionsmasse, die, mit Äther ausgezogen, 07^ p-Nitrolienzoesäure-äthylester ergibt. 

 Schmelzpunkt: 48". 015 .9 p-Nitro-benzoesäure-anhydrid bleibt in der Masse zurück. 



Über die analoge Verwertung von Chlor-kohiensiiiinväthylo.^ter als 

 Acylierungsmittel siehe unter Acylieren, S. K'.i'Tff. 



VH. Darstellung von Estern mittelst Diazoniethans. 



Diazomethan als Alkylierungsmittel ist bereit.^ in dnu Kjipitel: 

 Alkylieren (S. 1359 und i;')82) und in dem Kapitel: Diazotieren (S. 1210 

 und S. 1211) beschrieben worden. An dieser letzteren Stelle wurde aiicli 

 die Darstellung und die Bestimmung des Diazomethans behandelt. 



Das Diazomethan ist bekanntlich sehr giftig, und eine Esterifizierung 

 mit Diazomethan wird nur dort eine Bedeutung haben, wo andere Methoden 

 versagen, und wo es sich um sehr kleine Operationen handelt. \()n den 

 gebräuchlichen Methoden zeichnet sich die Esterifizierunti' mit Diazometiian 

 dadurch aus, daß die Reaktion in Abwesenheit di'itter Körper meist bei 

 gewöhnlicher Temperatur und in der Regel quantitativ vor sich geht.-» 



Man arbeitet gewöhnlich in ätherischer Lösung, jedoch kann man 

 die betreffende Säure auch in alkohohscher oder wässerig-alkoholischer 

 Lösung 3) anwenden. Die folgenden Beispiele werden die Arbeitsweise mit 

 Diazomethan darlegen. 



V. Meyer konnte den neutralen Ester der Phenylhydrazon-mesoxalsäure 

 nicht aus dem Silbersalz der Säure mit Jodäthyl darstellen: er erhielt nur den 

 sauren Ester. Ohne Schwierigkeit gelingt die Darstelluut:- mit Diazomethan. 



Darstellung von I'henylhydrazon-mesoxal-dimethylester-): 



c.H,.NH.N=c<^<^;;;" — > c,h..nii.x=c<[:[;;;™ 



1 .(/ des sauren Methylesters der Säure wird in die aus 1 rm' Nitroso-urethaii 

 bereitete Diazolösung (siehe S. 1210) eingetragen, wobei eine lebhafte Reuktiiui eintritt. 

 Dann wird der Äther abdestilliert. Es hiuterbleibt eine gelbe Kristallmasse, welche sich 

 aus Äther in großen Prismen abscheidet. Schmelzpunkt: 61 — 62". Ausbeute: 1 (/. 



*) A. Einhorn, Bemerkungen zur Abhandlung von ./. Herzog: Eine neue Bildung 

 von Estern durch Einwirkung von (hlorkohlensäureestern auf Säuren. Ber. d. Deutsch. 

 ehem. Ges. Bd. 42, S. 2773 (1909). — Vgl. : J. Herzog, ebenda. S. 25ri7. 



*) H. V. Pechtnann, Über Diazomethau. Ber. d. DoMtschen ehem. (ies. Bd 27. 

 S. 856 (1895). 



ä) Vgl. z.B. : Hans Meyer, Über isomere Ester aromatischer Ketonsäuren. Wiener 

 Monatsh. f. Chem. Bd. 25, S. 1194 (19(>1). 



Abderhalden, Handbuch der biochemiecben Arbeitsmethoden. I. 94 



