Allgemeine chemische Methoden. 1491 



Mit Hilfe von Diazomethan lassen sich aus der Phiorof^^lnrin-karbon- 

 säure (1, H, 5-Trioxy-benzoesäure) die verschiedenen Atherestcr der Säure 

 sämtlich bis zum Methylester des Trimethyläthers gewinnen.'; 



Zweiter Abschnitt. 



Esterifizieren aiioriianisclier SäuiTii. 



Die Darstellunnsniethodcn der anoriianischen Kster sind (Iciicii (h-r 

 organischen Ester, ^Yie sie im ersten Abschnitt dieses Kapitels behandelt 

 worden sind, ganz äimlich. Ebenso sind die theoretischen (Jrundlagen (h-i' 

 Esterbildunsi (vgl. iS. 1454—1455) hier wie dort ganz gleich. 



Im folgenden werden nur die Ester sauerstoffhaltiger Mineral- 

 säuren beliaiidelt, und zwar die der Schwefelsäure, der Salzsäure und 

 der Phosphorsäure, da diese Ester von besonih'rem biochemischen 

 Interesse sind. 



Über die Darstellung von Estern der Halogenwasserstoffsäuren 

 (Halogenalkvle) siehe das Kapitel: Halogenieren (S. 882 ff., 94'Mf und 

 S. 981 ff.). 



I. Darstellung von sauren Schwefelsäureestern. 



Die sauren Schwefelsäureester der Alkohole gewinnt man 

 direkt aus den Komponenten, primären Alkoholen imd Schwefelsätire: 



so,<oH + an,. OH = s(),<[J^^, j^^ + ilo 



Sekundäre und tertiäre Alkohole liefern im allgemeinen keine 

 sauren Ester.'-) 



Als Schwefelsäure gebraucht man konzentrierte oder auch rauchende 

 nach Merck.^) Man löst die Alkohole in konzentrierter Schwefelsäure und lülU 

 Schwefeltrioxyd, welches in Form rauchender Schwefelsäure zugesetzt wiid. 

 unter fortwährendem Kühlen längere Zeit ein\virk(Mi. Auch bei den höheren 



Alkoholen soll keine Zersetzung stattfinden.: K.OH + SO, = SOs^J [.■.'' 



(vgl. im ül)rigen über das Merck^oho \'erfahren den nächsten Abschnitt II, 



S. 1494). 



') .7. Hirzi;/ und /'. Wenzel, L'biM- Knrbonsäureester der l'lilurojLrhicini'. Wioiier 

 Monatshefte f. Cliem. Bd. 23, S. 81 (1902). 



-') t)ber eine A nsnahnie (Bildiintr derÄthylpropyl-kaibindl-schwefolsäiiie) siehe: 

 Th. R. Krih/rr, Über Äthcrschwofelsäuren sokundärpr .Mkniiolc. Her. d. Poutsch. ehem. 

 Ges. Bd. 26, 8.1203 (1893). — Siehe ferner besonders: H. MiiiHon/ojf, Zur Cieschichte 

 der gemischten Äther mit tertiärem Radikal. .Tonrn. russ. pbysik.-chom. Ges. Bd. 29, 

 S. 230; Chem. Zentralbl. 1897, II, S. 408. 



') E. Merek, Verfahren zur Darstellnncr von Ätherschwefelsäuren mittelst Schwefol- 

 sänreanhydrids. D. K. V. 77.27S ; Ber. d. neiitsch. chem. (ies. Bd. 28. Kef. S. 31 (189ö). — 

 Derselbe, Verfahren zur Darstellung von Dimeth\l- und Hiülhylsulfat, D. U. 1*. 133..'>42; 

 r. Friedländer, Fortschr. d. Teerfarbenfabrikation. Bd. <>. S, IS (Berlin 11K)4). 



94* 



