1492 E. Friedmanii uiul li. Keinpf. 



Darstell 11 Uli von ( i ly/cii n-iiKniosch wcfel säure M: 



CH, OH CH2 OH 



CHOH >► CHOH 



CHoOH CH,.o.S()3H 



Glyzerin Glyzerin-monoschwefclsäurp. 



Konzentrierte Schwefelsäure, mit der Hälfte ihres Gewichts Glyzerin in Beriiliniiiir 

 gebracht, mischt sich damit (ihne Kiirliiinfr und unter heträchtlichor Tcmperaturerlnihung. 

 Das orkalteto (iemisch mit NN asscr verdünnt, mit Kalk saturiert und filtriert, stellt nach 

 dem Ai)dampfen eine siriipartige Masse dar. welche in der Killte farhlose Kristalle eines 

 Kalksalzes ahscheidet. 



I ) n r s 1 II n 11 tr von A t h >■ 1 s c h w f c 1 s ä n r p - ) (Ä t h e r s c h w f 1 s ii 11 r ) : 

 /Oll /OH 



SO.,/ >► so.,< 



N)ii M).aH5 



Absoluter Alkohol und reines Schwefelsäurehydrat wird unter Anwenduni: von 

 1 Molekül Schwefelsäure (50 </) auf 3 Moleküle Alkohol (70 g) geraengt. Die Mischung wird 

 7^ Stunde auf dem NVassorltade erwiirmt, dann nach doni Erkalten erst mit Eis. nach- 

 her mit NVass<'r auf hi^) mi^ verdünnt und mit Bleikarhonat gesattigt. Die freie Säure 

 erhält man aus dem Bleisalz durch Zerlegung mit Schwefelwasserstoff. Ausbeute (durch 

 Titration des ursprünglichen Reaktionsgemisches festgestellt): 77"4* „ Alkohol. 



Bei Amvenduii^- von \/.,. 1. iv«^ 2, 2' 2 Molokülcii Alkohol auf 1 Molekül 

 Schvvefel.'^äure \vur(len ^ei'ini^ere Au.sbeuten erzielt. -j 



Aroniati.^elie Sclnvefelsäureester .stellt mau \va{-\\ lidiinHuni ^) (liircli 

 Erhitzen der Phenolsalze mit Kaliumpvrosulfat dar. 



Die Iieaktiou verläuft nach der Gleichung-: 



Es ist zweckmäßig, während der Reaktion die Temperatur von HO — 7U° 

 einzuhalten: erhitzt man zum Kochen, so findet eine reichliche rmwandluna; 

 des Pyi-osulfats durch das Wasser in Bisulfat statt, welches mit dem Phenol- 

 kalium sich in neutrales Sulfat und Phenol umsetzt. Ferner soll die Menge 

 Phenolkalium und Pyrosulfat so geNvählt werden, daß auf 2 .Moleküle Plienol- 

 kalium 1 Molekül Pyrosulfat kommt; es kann dann niemals saure Reaktion 

 eintreten. 



Darstellung von phenylschwefelsaure m Kalium-'): 



SO./^^ /OK 



>^ SOa< 



^\0K 



S02<mr N).CeH6 



•) Pelouze, Über das (ilyzerin. Liehic/s .\nnal. d. C'hem. u. Pharm. Bd. 19, S. 21 1 (1H36). 



*) I'eter Claesson, Über die neutralen und sauren Sulfate des Methyl- und .Uhyl- 

 alkohols. Journ. f. prakt. Chem. [2.J Bd. 19. S. 246 (1879). 



') E. Bainnaun, Über die Ätherschwefelsäuren des Phenols. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 11, S. 1907 (1878j. 



