Allgemeine chemische Methoden. 14Q."5 



100 Teile Phenol werden mit 60 Teilen Kaliumhydroxyd und 80-90 Teilen Wasser 

 in einem geräumigen Kolben zusammengebracht: nadidem die Mischung auf <J0— 70' 

 erkaltet ist, werden 125 Teile feingepnlvertes Kaiiunipyrosulfat allniahiich in dieselbe 

 eingetragen. Die Masse wird nun unter häufigem Scliütteln 8—10 Stunden bei 60—70* 

 eriialten; alsdann ist die Reaktion im wesentlichen beendet. Der Inhalt des Kolbens wird 

 nun mit siedendem Alkohol von 95» , extrahiert und heiß filtriert. Das Filtrat erstarrt 

 beim Erkalten zu einem Brei glänzender Kristallblättchen von phenylscliwefelsaurem 

 Kalium, das durch ein- oder zweimaliges Umkristallisieren aus Alkoliöl gereinigt wird 

 Ausbeute: 20-30",, des Phenols. 



II. Darstellung von neutralen Schwefelsäureestern. 



Neutrale Schwefelsäureester (Dialkyl.sulfate) können durcli Krliitzm 

 von sauren Schwefelsäureestern gewonnen werden, wobei ein Zerfall nach 

 folgender Gleichung eintritt: 



Nach Claesson^) stellt man sich hierzu die wasserfreien sauren Ester 

 her, arbeitet in Retorten mit luftdicht schließender Vorlage und erhitzt nnter 

 fortwährendem Evakuieren. Die gebildeten neutralen Ester destillieren über. 



Die zur Gewinnung von Dimethylsulfat nach diesem \'ei-fahren not- 

 wendige Methylschwefelsäure wird durch Einwirkung von Chloi-snlfnnsäure 

 auf Methylalkohol dargestellt : 



^^•^\0H + CH3.OH = SO,XoH^^^ + HCl 



Chlorsulf onsäure Methylschwefelsäure. 



Die praktische Ausführung der Reaktion zeigt das folgende I'eispiel : 

 Die Darstellung von Dimethylsulfat nach der C/a/^ssowschen Methode in 

 der von Üllmnnn angegebenen Modifikation. 



Darstellung von Dimethylsulfat^): 



Chlorsulf onsäure Methylschwefelsäure Dimethylsulfat. 



In einem Destillierkolben von ca. 200 cw'' Inhalt, der 100.(7 Chlorsulfonsäure 

 enthält, ist mittelst eines doppelt durchbohrten Gumniipfropfens ein Thermometer und 

 ein Bulkscher Tropftrichter '^l befestigt, worin sich 27 ff wasserfreier Metliylalkohtd 



^) P. Claesson, Über die neutralen und sauren Sulfate des Methyl- und .\thyl- 

 alkohols. Journ. f. prakt. Chem. [2.J Bd. 19, S. 243 (1879). 



^) F. nimann, Über die Verwendung von Dimethylsulfat als Alkylierungsmittel. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 327, S. 106 (1908). — Siehe auch:"/Wfr Claesson 

 und Carl F. LundralJ, Über die Einwirkung von Ammoniak und Aminbasen auf Methyl- 

 und Äthylsulfat, ßer. d. Deutsch ehem. Ges. Bd. 13, S. 1C)99 (I8SU). - Ferner: /'. riaesson, 

 Über die neutralen und sauren Sulfate des Methyl- und Athylalkohcds. .Tourn. f. prakt. 

 Chemie. [2.] Bd. 19, S. 231 (1879). 



^) Der Stiel des Tropftrichters soll möglichst eng, 3—4 tinn, sein und in eine 

 lange Kapillare enden, deren Spitze .5—10»«/« nach oben gebogen ist. Die Röhre des 

 Tropftrichters mui3 völlig mit Metiiylalkohol gefüllt sein und bis fast auf den Hnden 

 des Destillierkolbens reichen, die Ausflußöffnung ist also von einer Schicht ("hb)rsiilfon- 

 säure bedeckt. Liebic/s Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 327. S. lOü (1908). 



