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liefinden. Das seitliclie Ansatzrohr des DostilliiMkiillM'iis ist mit tiiicr, mit woniir 

 kouzeiitrierter Schwefelsäure (jrefiilltoii NN'ascliflasclic in N'erltimluii',' und diese wieder 

 mit einem irnißereu. mit Wasser teilweise {.'cfiillti'ii (iefaüe, das zum Absorbieren der 

 Salzsaure dient. Der Inlialt des Destillieriiolliuns wird mittelst einer Kältemisehung 

 auf —10" abgekühlt. Man regiilieil den Zufluli des Metiiylalkohols derart, daß die 

 Salzsäureentwiekliinj,' nicht zu energisch wird und sich nur geringe Mengen Nebel im 

 Üestillierballon bilden. Durch öfteres kräftiges Schütteln mischt man die beiden 

 Flüssigkeiten iiinitr und sorgt dafür, daß die Temperatur nicht — 5" überschreitet. Nach 

 ungefähr 1', Stunden ist die (iesamtmenge des Alkohols hinzugefügt, und man erluilt 

 auf diese Weise eine fast farblose Metb\ Ischwefelsäuie. die liei der l»e.>tillation im 

 Vakuum (20 »im Druck, Ölbadtemperatur liu') 4:i — 45// Dimethylsulfat liefert (HU— SS",, 

 der Theorie); das Produkt wird mit wenig Eiswasser gewaschen und getrocknet und 

 ist so für die meisten Alkylierungszwecke (vgl. das Kapitel Alkylieren. S. IIJöl ff. 

 und S. 1377 ff. I verwendbar. 



Eiiu' ältere Methode, l)iiin'tlivl.'>iilt;it über .Metin Iscliwefelsiiurc dai'- 

 zustellen, gründet sich auf die Beehaehtiiiii;, dali hei der Kiiiwirkiin^ lau- 

 chonder Schwefelsäure auf Methylalkohol und darauffolfiender Destillation 

 im N'akiuiiii der Diinethylester ohne weiteres ii'latt erhalten werden kann.') 



Nach Mcrck'^) (vgl. S. 1491 ) ist es für den glatten Übergang 

 des sauren Schwefelsäureesters in den neutralen Ester von wesentlicher 

 Bedeutung, daß die Alkylschwefelsäure absolut rein. d.h. wasser- 

 und schwefelsaure- bzw. salzsäurefrei sei. Die Darstellung derartiger 

 Methylschwefelsäure gelingt durch die Einwirkung von Schwefelsäure- 

 anhydrid in berechneter Menge auf den trockenen Alkohol. Neben- 

 zersetzungen beim Arbeiten mit dem unverdünuTen Schwefeltrioxyd treten 

 nicht ein, wenn man bei Tem|)eraturen unter 0'' arbeitet und das Anhydrid 

 unter starkem Kühren direkt in den .Mkoiiol liineindestilliert, wie es das 

 folgende Beispiel zeigt. 



Darstellung von Diäthylsulfat^): 



/OH /O.Co Hb 



SO3 + C0H5.OH ^ S0o< y S0o< 



N).aH, Nj.CoHs 



In 10 Teile wasserfreien Äthylalkohol werden unter guter Kühlung 17 40 Teile 

 Scliwetcisäure-aiihydrid langsam eiiidestilliert , während beständig gerührt wird. Man 

 leitet die Operation so. daß die Teiiipeiatiir der Flüssigkeit stets unter 0" bleibt 

 (—10 bis — 20"). Schließlich wird im \akuuin destilliert. Ausbeute an Diäthylsulfat: 

 7—8 Teile = ca. 5Ü"/o der Theorie. 



Nach BlnckJf'r'^) labt sich Dimethylsulfat au(di in d(>r Weise darstellen, 

 dal'i man Dimethylätlier in heilJe Schwefelsäure einleitet inid das Gemisch 

 dann di'stilliert. 



') Akt. -Gesellsch. f. Anilin-Fabrikation in IJerliii . Verfaiireu zur Darstellung von 

 Schwefelsäurediiiiethyloster, D. K. 1'. 113.23'.): P. Fricah'indcr , Fortschr. d. Tecrfarlien- 

 fabrikation. Bd. 5. S. 930 (Berlin 1901). In der Tatcntschrift findet sich eine Literatur- 

 zusammenstellung über Dimethylsulfat usw. 



'-) E. Merck, Darmstadt, Verfahren zur Darstellung von Dimethyl- und Diäthyl- 

 sulfat, D.R. P. 133.542; P. Fncdländer, Fortschr. d. Teerfarbenfabrikation. Bd. 6, S. 18 

 (Berlin 1904). Auch in dieser Patentschrift ist die ältere Literatur zusammengestellt. 



•') ^f. li. lilacklcr , Notiz ülicr die Darstellung von Dimethylsulfat. Chem. News. 

 Vol. 83. p. 303; Chem. Zentralbl. 1901, II, S. 209. 



