1496 E. Friedmann und 11. Kuiiipf. 



in die i'iitsprec'lK'ndoii Ketone venvandolt . wol)ei diese durch die <2;lei('h- 

 zeitig entstehenden, gelöst hleilienden nitrosen Diinipfe zu einem geringen 

 Teil in die a-Diketon-monoxinie ül)ergetüiirt werden. Tertiäre Alkohole 

 werden zum Tril unter den gleichen I'.cdiugungen völlig zersetzt') (vgl. 

 auch unter Owdieren, S. TlSff.). 



[ riter die Darstellung von Alkylnitrateu und deren \'er\vendung zur 

 Gewinnung von Aminen siehe unter Amidieren, S, 1122 — 112;>.| 



Darstellung von Salpetersüure-propylester*): 



NOa.Oll >- NO3 . U . CH2 . CHa . CHa 



Salpetersäure vom spez. Gew. 140 wird kurz vor ilinr Verwendung mit Harn- 

 stoff (etwa 6// auf 1/) bis zum Aufkochen erhitzt luid diircli die hoiüc Flüssigkeit 

 einige Sekunden ein starker Luftstroni getrieben. 



Ein mit absteigcndoni Kidder verbundener Destillationskolbon von etwa 200 r/n" 

 Inhalt wird mit cinoni friscli bereiteten Geraenge von 2b g dieser Säure mit 15.9 

 >i'ormal-rrop\lalk(di(pl bcscliickt und nacli Zufügen von 2*2 — 3 r/ Harnstoff und etwas 

 Talk die Misciiung erhitzt, bis das am Destillationsgefäli liefestigtc, in die Flüssigkeit 

 tauchende Thermometer 95" zeigt. Dann wird die Flamme entfernt und, ohne Erkalten 

 zu lassen, ein frisch bereitetes Gemenge gleicher Volumina Säure und Propylalkohol 

 nachgegossen, schnell zum Sieden erhitzt, bis die Temperatur der Flüssigkeit auf 105' 

 gestiegen ist, und wieder, ohne erkalten zu lassen, das Gemisch von Alkoiiol und Saure 

 nachgegossen usw. Die Operation läßt sich 6— 12mal wiederliolen. Die beim Eridtzen 

 der F'lüssigkeit übcrgegang(>nen. vereinigten Destillate werden nun mit ^Vasscr gewasclien. 

 Es scheidet sich das normale Tropyluitrat als dünnflüssiges Ol unter dem Wasser ab. 

 Die getrocknete, rektifizierte Verbindung siedet bei 1(X)"5°. 



Salpetersäureester mehratomiger Alkohole erhält man besser durch 

 Behandeln der .\lkohole mit einem (iemenge von Salpetersäure und 

 Vitriolöl. 



Darstellung von Nitroglyzerin (Glyzeriu-tri nitrat) »j: 



GH., OH CHo.O.NU., 



I " I " 



CIIOII y CIl.O.NOä 



I I 



GH., OH GHo.O.NO., 



Man löst einen Teil Glyzerin in 3 Teilen Schwefelsäure (66** B) bei 30" und trägt 

 die Lösung hierauf in ein erkaltetes Gemisch von 28 Teilen Salpetersäure (48" Be.) und 

 3 Teilen Schwefelsäure ein. 2sach 24 Stunden trennt man das als sdiwcres (M altge- 

 Bchiedene Nitroglyzerin ab, wäscht es mit Wasser und Soda und trocknet es mittelst 

 Chlorcalciums oder idter Schwefelsäure. 



*) Siehe: L. Bouveault und J. Wahl, Darstellung der Salpetrigsäure und Salpeter- 

 säureester. Compt. rond. de l'Acad. des sciences de Paris. T. 136, p. 1563; Choin, /en- 

 tralblatt. 1903, II, S. 338. 



^) 0. Wallac/i und Ernsf Schulze, Über Basen der Oxalsäurereihe. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 14, S. 421 (1881). 



•■"I U. BoitUtni et L. Fauchcr, Sur la pniparation industrielle de l;i nitroglycerine. 

 Compt. rend. de rÄcad. des sciences de Paris. T. 83, p. 786 (1876) imd Bulletin de la 

 Soc. chim. de Paris. II. Serie. T. 27, p. 383 (1877, 1). — Siehe auch: W. Will und 

 F. Lenze, Nitrierung von Kohlehydraten. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31, S. 69 (1898). 



