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Allgemeine chemischa Methoden. 1497 



Nach fla^i) erhält man Nitroglyzerin, wenn man ein Gemenge von 

 rauchender Salpetersäure und konzentrierter Schwefelsäure auf abgekühltej 

 reines Glyzerin (spez. Gew. =: 1-260 bei W) einwirken läßt. Nadi diesem Ver 

 fahren ^^ird die beste Ausbeute erreicht, wenn man lu Teile (ilyzeriu. 'M) Teil«? 

 rauchende Salpetersäure (spez. Gew. = 1-494) und 00 Teile konzentrierte 

 Schwefelsäure (spez. Gew. = 1-84) anwendet. Nach anderen \orschriften wird 

 auch rauchende Schwefelsäure zur Nitroglyzerin-Darstellung angewen<let.«) 



Bezüglich der Gewinnung von Mono- und Di-nitraten des Glyzerins 

 sei auf die Original-Literatur verwiesen. ») 



Darstellung von zweifach salpetersaurem Glykolester 



(Glykol-dinitrat) *) : 



CH^.OH CH.,.().NO., 



I y I 



CHo.OH CHo.O.NO 



2 



Glykol wird in sehr kleinen Portionen in ein Gemisch von Schwefelsäure und 

 Salpetersäure, das stark abgekühlt ist, eingegossen. Man schüttelt sodann, und alsbald 

 schwimmt das Produkt in Form eines schwach gelblichen Öles oben auf: darauf gießt 

 man das Ganze in eine große Menge kalten Wassers. Das Glykol-dinitrat schläirt sich 

 sogleich nieder als dickflüssiges, farbloses Öl, das man mit Wasser und kohlensaurem 

 Natron auswäscht und sodann über Chlorcalcium destilliert. 



Auch kann man die Alkohole in ein Gemisch von einem N'oiumen 

 Salpetersäure (spez. Gew. = 1-36) und zwei Volumen konzentrierter Schwefel- 

 säure eintropfen lassen. Das Gemisch wird vor der Operation auf — 1" bis 

 — 2" abgekühlt. 5) 



IV. Darstellung von Phosphorsäureestern. 



Die Ester der Phosphorsäure gewinnt man im allgemeinen direkt 

 aus den Komponenten. 



') M. Hay, Beitrag zur Chemie des Nitroglyzerins. Monit. Scient. [3.J Vol. 15, 

 p. 425; Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 18, Ref. S. 269 (1885). 



■') F. L. Nathan und W. Rintoul, Nitroglyzerin und seine Herstellung. Journ. Soc. 

 Chem. Ind. Vol. 27, p. 193; Chem. Zentralbl. 1908. II, S. 496. — C. Göpner, Über die 

 Darstellung des Nitroglyzerins unter Verwendung von rauchender Schwefelsäure und 

 sein Verhalten zur Abfallsäure. Chem. Industrie. Bd. 31. S. 576 (1908). Hier findet sich 

 eine Zusammenstellung der technischen Darstellungsmethodeu fürNitro- 



rin. 



^) Siehe z. B.: Tf^ Will, Über „Glyzerin-nitrate". Ber. d. Deutscii. ehem. Ges. 

 Bd. 41, S. 1107 (1908). — C. Pütz, Köln a.Rh., Verfahren zur Ilerstcdlung von Dinitro- 

 glyzerin in Mischung mit Trinitroglyzerin, I). R. P. 205.752; Chem. Zentralbl. l'.H)9, 

 I, S. 1131. 



^) L. Henry, Untersuchungen über die Ätherderivate der mehratomigen .\lkoliolo 

 und Säuren. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 3, S. 530 (1870). — Siehe auch: W. Will 

 und Lenze, Nitrierung von Kohlehydraten. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 31. S. «)9 (1S98). 



^) E. T. Chaimian and 3/. B. Smith, Nitrous and nitric Kthers; their Deconipositions 

 and Reactions. Chem. Soc. Vol. 5, p. 576 (1867); Chem. Zentralbl. 1868, S. 337. 



