14HJK ^' FriiMlmanii und K. Kempf. 



WiUstütter und Lildeckv^) stellten i^lyzerinphosphoi-sanrcs llaivum 

 syntlu'tiscli her. iiiii es mit dein Biirvunisalz der natürlicheii (Jly/.erin-phos- 

 phorsiiiiif ans Lecithin /u vcrijleifhcn. 



l>a i-^t t'llu nui' \oii gly/riinpliosplioisaii rem llarvum')"- 



11(1. l'o ||j[ y ('1I,()11.C11()11.(11.<) l'()<JJ>Ba. 



rhosphorsäiire (Uyzeriu-pbosphorsanres Baryuni. 



Wasserfreies (ilyzerin (1 Mol.) wird mit kristallisierter IMiosphorsäurc (1 Mdl.) 

 im Vakuum neheii einer Vorlag'»' von konzentrierter Schwefelsaure (5 — 8 Stunden auf 

 eine Ölliadtemperatur von 185—14(3" erhitzt. Das isolierte, nicht kristallisiert zu 

 erlialtcnde Baryumsalz hat die Zusammensetzung Ba 1' C3 Ilg Og + H, O. 



Nai-h C(irH-) bildet Phosphorsäure mit Glyzerin einen Mono-, einen 

 Di- und einen Tri-ester, und es entsteht beim Erhitzen ruiuimoleknlarer 

 Meniren von Phosphorsänre und Glyzerin bereits bei lOö'' unter normalem 

 Dnu'k neben dem Mono-ester eine ^erinjj;e Menj^e des L)i-esters. Die freie 

 (ilyzerin-phosphorsäure läßt sich naeh Carre^) durch Zersetzung' des l'.lei- 

 salzes in wiisseri^er Suspension und Einengen des Filtrates bei oewöhn- 

 licher Temperatur über Schwefelsäure f^ewinnen.*) 



Für die Darstellung von Monomethyl- und Dimethylester 

 der Phosphorsäure verwendet man nach //. Scltiff''') Phosjjhor-oxy- 

 chlorid und Holzgeist. 



Gibt man Phosphor-oxychlorid i\\ gewöhnlichem Methylalkohol, so 

 tritt starke Erhitzung ein, es entweichen Dämpfe von Salzsäure und 

 Chlormethyl. und man erhält eine dunkelrote Flüssigkeit, welche aus Mono- 

 inid Dimethyl-phosphorsäure besteht, und zwar zum grüßten Teile aus dem 

 Mono-nieth\Mderivat. 



Nach Cava/icr^) stellt man saure Phosphorsäureester (z. B. Mono- 

 und Dimethyl-phosphorsäure) durch Eintragen von Phosphorpentoxyd 

 in ein (iemisch von gleichen Volumen Metliyl;Ukohol und wasserfreiem 

 Äthei- dar: 



PoOo + aCHa.Gli = P()4(CIl3)H., + POjCHs).,!!. 



') /i*. WillstcHter und K. Lüdecke. Zur Kenntnis des Lecithins. Her. d. Deutsch, 

 chcni. Ges. Bd. 37. S. H?")? (1904). — Vgl. ;iucli : .7. ('(iralier uiul I'oiuiot , Ülier die 

 Glyzerinphosphorsäure. Bulletin de la Soc. chini. de l'aris. [3.] T. 21, p. 364; Cliem. 

 Zentralhl. IS'.i'J, I, S. llOö. 



-) P. (.'arre, Über die Esterifizieruug der l'hosphorsäure durch Glyzerin. Gomptes 

 rcndus de IWcnd. des sciences de Paris. T. 137. p. 1070; Cheni. Zentralhl. 1Ü04, 

 I. S. 2.Ö7. 



•') /'. Carre, Über die l'hosphorsilureester des Glyerins. Comptes rendus de 

 lAcad. des sciences de Paris. T. 138, p. 47; C'hem. Zentralhl. 1904, I, S. 431. 



■•) Eine Literaturz usammenstelliiug über die Phosphorsäurederivate des 

 Glyzerins findet sich bei V. Meyer und P. Jacobson, Lehrb. d. org. Chem. 2. Aufl. 1909. 

 Bd. 1. 2. Teil, S. 131 (Veit & Co., Leipzig). 



') H. Schilf, 7a\t Kenntnis der MethylphosphorsäuriMi. Lichü/s Aiinal. d. Chem. 

 u. Pharm. Bd. 102. S. 3.34 (18ö7). 



') J. Caralicr, Über die Phosphorsäureester des Methylalkohols. Bull. Soc. Chim. 

 de Paris. (3.] T. 19. p. 883; Chem. Zentralhl. 1899. I. S. 20. — Vgl. auch: Derselbe, 



