32 Gaza Zemplen. 



aus 240 cm^ Essigsäureanhydrid und 32 cm^ konzentrierter Schwefelsäure, 

 das auf — 15" abgekühlt war, rasch abgegossen und unter fortwährendem 

 Schüttehi und Drehen des Kolbens die Masse möglichst in Bewegung ge- 

 halten, um lokale Erhitzungen zu vermeiden. Nach kurzer Zeit beginnt 

 die Zellulose in Lösung zu gehen, wobei Erwärmung stattfindet. Man regelt 

 nötigenfalls unter Wasserkühlung oder, falls die Reaktion zu träge vor- 

 wärts schreitet, durch vorsichtiges Erwärmen auf dem Wasserbade den 

 Gang der Azetylierung so, daß die sich verflüssigende Masse möglichst rasch 

 eine Temperatur von 105° erreicht. Dabei nimmt die Flüssigkeit eine gelb- 

 braune bis rotbraune Farbe an. Man vermeidet eine weitere Erhöhung der 

 Temperatur in der Reaktionsflüssigkeit, indem man den warmen Kolben 

 sehr vorsichtig in Wasser taucht, dann kühlt man die Masse möglichst 

 rasch auf etwa 50** ab und läßt sie in dünnem Strahle in etwa 6 l Eis- 

 wasser fließen, wobei man das Wasser mit Hilfe einer Turbine in lebhafter 

 Bewegung hält. Dabei fällt ein hellfleischfarbenes Rohprodukt aus, das 

 nach kurzer Zeit, besonders wenn die Mutterlauge mit reinem Wasser um- 

 getauscht wird, bald erstarrt und sich absaugen läßt. Nachdem die blasse 

 mit Wasser sorgfältig gewaschen und scharf gepreßt wird, löst man sie 

 in QO^/oigem heißem Alkohol. Beim Erkalten fallen farblose Nadeln der 

 Oktaazetylverbindung aus, die nötigenfalls noch einmal aus heißem Alkohol 

 umkristallisiert werden. 



Bei der Bereitung des Azetylierungsgemisches soll man darauf achten, 

 daß beim Vermischen der Schwefelsäure mit Essigsäureanhydrid die Tem- 

 peratur nicht über 20° steigen soll, was durch Kühlung in Kältemischung 

 erreicht wird. Will man die partielle Hydrolyse mit kleineren Substanz- 

 mengen ausführen, so muß das Azetylierungsgemisch nicht so stark (auf 

 — 15°) abgekühlt werden. 



Überschreitet man bei der Azetylierung die Temperatur von 105°, 

 so erhält man schlechte oder gar keine Ausbeuten; wird die Temperatur 

 zu niedrig gehalten, so erhält man ein Gemisch von mivollständig hydro- 

 lysierten Produkten, die dann die Reinigung der gebildeten Oktaazetyl- 

 zellobiose sehr erschweren. 



Die Oktaazetylzellobiose bildet farblose mehrere Millimeter lange Na- 

 deln, die bei 225° schmelzen. Skraup und Köiiig geben den Schmelzpunkt 

 228°, W. Schliemann 221 V2 — 222° an. Die Zusammensetzung und das 

 Molekulargewicht der Verbindung entspricht der Formel C12 Hj4 (Cg H3 0)^ 

 Oll = C28 H38 O19. Mol.-Gew. 676-29. Sie enthält 49-54% C und 5-65°/o H. 

 Das Drehungsvermögen in Chloroformlösung beträgt nach den Angaben 

 der verschiedenen Autoren — [aj^ = + 41-5 bis + 40-6°. 



experimentelleu Untersuchungen von E. Geinsperger. Monatshefte f. Chem. 26. 1459 

 (1905). — L. Maquenne und W. Goodwin, Recherches sur le cellose. Bull, de la soc. 

 chim. de Paris. [8]. 31. 854—859 (1904). — Emil Abderhalden und Geza Zcmplni, 

 Partielle Hydrolyse der Tunikatenzellulose. Bildung von Zellobiose. Zeitscbr. f. physiol. 

 Chem. 72. 58-63(1911). 



