Beiträge zum Nachweis von Alkaloidcii. 121 



kaloidcnnittlung Ix'wälirt und \\'m\ /ii dicscin Zwock als ,y X()nnallö>iiiiL: 



mit &lli) [/ IlgClo und 2b (j KJ auf 1 / vcrwcndot. Aus der Menge dos 

 Reagens, welche zu der Alkaloidlösung zufiielien gelassen werden niul). bis 

 vollständige Fiillung erfolgt ist. kann die Menge des Alkaloids berechnet 

 werden. Um die.sen Zeitpunkt zu hestiniinen. mult man von <ler Kiillung 

 abfiltrieren und von neuem fidlen: tiitt kein Niederschlag mehr ein. dann 

 ist die Titration beendigt. Natürlich ist diese Methode sehr ungenau und 

 es bietet wesentliche Vorteile, einen Überschuü des Keagens hinzuzufügen 

 und das in der Lösung gebliebene Quecksilber zurückzutitrieren. Dadurch 

 wird nicht nur die mit dem Alkaloid in Verbindung getretene Quecksilber- 

 menge genauer bestimmt, sondern es fällt auch das Filtrieren fort, wo- 

 durch erheblich Zeit gespart wird. Heikel hat mittelst dieser Restmethode 

 die Anzahl Kubikzentimeter des Mai/erschQn Reagens bestimmt, die mit 

 Ol g eines Alkaloids reagieren. 



Zu diesem Zweck wird das überschüssige Quecksilber des Reagens 

 durch eine Cvankalilösung bestimmten (lehaltes in das un<lissoziierte und 

 daher reaktionsuntahige Quecksilbercvanid übergeführt und der Cberschuli 

 dieser Cvankalilösung durch Silbernitrat festgestellt. Die Cyankalilüsung ist 

 .so eingestellt, daß ein bestimmtes Volumen derselben mit 10 o»' 10° „ igt*" 

 Ammoniak und einigen Tropfen Jodkalilösung als Indikator das gleiche 



\olumen — -AgNOj-Lösung erfordert, um die erste bleibendi' Trübung von 



Silbercyanid zu erzielen. 



Aus der Gleichung HgCl.^ -h 2 KCN = Hg(CN)., + 2 KCl ergibt sich. 



dab 0010 (/ llg = 2-0cm8 :^^ J/«</erscher Lösung mit (KIOH.') v K( N — 

 VO cm^ — KCN-Lösung reagiert. ^Vir(l die zugefügte Anzahl :;||^KCN-Lösung 



mit K, die vorbrauchten Kubikzentimeter ^-AgNOa-LösunL-- mit .\ und die 



Anzahl von Kubikzentimeter des MnijcrschQn Reagens mit M bezeichnet, 

 so besteht zwischen den drei Lösungen die Deziehung M=:2(K Ai. 



Angenommen, es wären von dem Alkaloid 0"1 y in je lOcm'Was.ser 

 gelöst. 10cw3 nH2.S()4 werden zugefügt, man setzt einen Cberschut\ des 

 Mai/er&chQW Reagens (nicht unter 15 cw») zu der abgemessenen Menge der Al- 

 kaloidlösung (5— 20 cm^) zu, verdünnt auf 100o//=', schüttelt gut durch (ein 

 reichliches Durchschütteln ist nötig, weil besonders bei gröl.^erer Verdünnung' 

 der Niederschlag häufig kolloidal ausfällt und durchs Filter geht, bei iiründ- 

 licher Koagulation erhält man aber klare Filtrate) und filtiiert durch ein 

 trockenes Filter in ein trockenes Gefäß. Zu i<0 nn^ der filtrierti-n Lösung 

 gibt man 10 cw^ lOVoiS^"^ Ammoniak und eine bestimmte Menge (meist 



10 cni^) genau eingestellter ;;^-KCN- Lösung, l'nter Cnirühren werden 



dann -!^ AffNC-Lösunu bis zur bleibenden Trübuni: zugelassen. Die naeli- 

 folgende Tabelle zeigt das Verhalten der einzelnen geprüften Alkaloide: 



