124 Viktor Gräfe. 



-^ Salz- oder Schwefelsäure gelöst und der Überschuß mit — oder 



-T- KOH zurücktitriert. Zu diesem Zweck wird eine etwa 250 cm ^ fassende 



Flasche mit eingeriebenem Stöpsel aus weißem, alkaliarmem Glas mit zirka 

 50 cm^ Wasser und so viel Äther versetzt , daß die ätherische Schichte 

 nach dem Umschütteln 1 — Vb cm^ hoch ist; dann wird nach Zusatz von 

 5 Tropfen ätherischer Jodeosinlösung umgeschüttelt. Ist nach Trennung 

 der Schichten die wässerige Lösung rosa gefärbt, so reagiert die Flüssigkeit 



alkaUsch; in diesem Falle gibt man -^ H, SO, in Zelmtelkubikzentimetern 



' ^ 100 ^ * 



so lange hinzu, bis die wässerige Lösung nach dem Umschütteln farblos 

 und auch nach längerem Schütteln keine Kosafärbung auftritt, welche sich 

 ergeben kann, wenn das Glas Alkali abgibt, w^as die Bestimmung unbrauch- 

 bar macht. Bleibt die Lösung farblos, dann gibt man O'l crn^ -^ KOH 



hinzu. Die ursprüngliche Mischung ist gewöhnlich von vorneherein sauer, 

 da der käufliche Äther sauer ist; in diesem Falle neutraUsiert man 



zunächst durch jqq KOH und macht dann erst die vorher angegebene 



mit T^ Säure sauer. Nun wird zu dem Lihalt der Schüttelflasche die saure 

 Alkaloidlösung zugegeben und umgeschüttelt. Nachdem die Rosafärbung 

 verschwunden ist, fügt man —KOH in Portionen zu ca. 1 cm^ hinzu, bis die 



wässerige Schichte nach kräftigem Umschütteln wieder deutlich rosa ge- 

 färbt ist. Jetzt ist natürlich ein Überschuß von Lauge bis zu 1 cm^ vor- 

 handen, man gibt jetzt 1 cm^ -^ Säure hinzu und dann in Portionen zu 



Tö" ^^"^ Töö ^^^^^ ^^^ d^^ wässerige Schichte dauernd schwach rosa ge- 

 färbt bleibt. 



Die Berechnung der vorhandenen Alkaloidmenge erfolgt nach der 

 Gleichung: Alk -f HCl = Alk. HCl, wonach 1 Mol. HCl zur Neutrahsation 

 von 1 Mol. Alkaloid erforderlich ist. Es ist daher nur die Konzentration 



einer — Alkaloidlösung zu ermitteln: -t^tt Grammäquivalent in 1 / aufgelöst. 



1 cm^ zur Neutralisation verbrauchter ~ Lösung entspricht daher — -r Milli- 

 grammäquivalent. Die Gesamtmenge der angewendeten Säure, vermindert 

 um die zur Rücktitration erforderlichen Kubikzentimeter -^ Lauge, gibt mit 



diesem Faktor multipliziert die vorhandene Menge Alkaloid. 



Beispiel; Das isoherte Alkaloid sei Atropin gewesen und die ge- 

 wächtsanalytische Bestimmung habe 0*04 g ergeben, so würden nach der 

 Gleichung C17H23NO3 (Mol. -Gew. 289) -f HCl = Hj^HogNOs . HCl 289 g 



Atropin 36"5 ^ HCl entsprechen, somit 2*89 </ Atropin 1 Z -^ Säure, welche 



