J5t) ^^- Nierenstein. 



E. Spaltung der razemischen Leukodigallussäure und ihrer 



Derivate. 



Die Spaltimg der Leukodigallussäure in ihre optisch-aktiven Kom- 

 ponenten ist mit großen Schwierigkeiten verbunden und ist fast eine l'n- 

 müglichkeit. Viel besser fällt sie dagegen bei der Hexakarboäthoxyleuko- 

 (ligallussäure aus. wo sich die beiden isomeren Salze durch Kristallisation 

 trennen lassen. Die beiden aktiven Karboäthoxysäuren liefern bei der 

 Hydrolyse mit verdünntem Pyridin die entsprechenden aktiven l^euko- 

 digallussäuren. Es beruht dieses Verfahren auf dem von Emil Fischer für 

 die Spaltung von Aminosäuren ausgearbeiteten Prinzip, wo die Benzoyl- 

 derivate zum gewünschten Ziele führen. Es scheint auch hier die Neu- 

 tralisation der Hydroxyle. ähnlich derjenigen der Aminogruppen. die Bin- 

 dung zwischen dem Karboxyl und der optisch-aktiven Base zu begünstigen. 



5 <7 des Karboäthoxyproduktes , in 100 cw^ Alkohol gelöst, werden 

 mit 4: g Strychnin versetzt, auf dem Wasserbade erwärmt und filtriert. 

 Nach ungefähr 8 — 10 Tagen beginnt die Ausscheidung des Strychnin- 

 salzes. die o — 4 Tage dauert, hierauf wird die Lösung abfiltriert, um Vs 

 im Vakuum eingeengt und sich selber 2 — 3 Tage überlassen. Man erhält 

 so 2"95 g des Strychninsalzes. Das Salz wird in Alkohol gelöst , auf 0" 



abgekühlt und mit stark gekühlter '|.-Kalilaulauge zersetzt. Es entsteht 



so die 



1-Hexakarboäthoxyleukodigallussäure. 



Die freie Säure kristallisiert aus mit Alkohol verdünntem Chloroform 

 (1:4) in kleinen Nadeln, die bei 127 — 128" unter (jasentwicklung schmelzen. 



Trägt man die Säure in eine IVoige Pyridinlösung ein. so tritt beim 

 Erwärmen auf einem bei 45 — 50" gehaltenen Wasserbade starke Kohlen- 

 säureentwicklung auf. Dabei entsteht die 



1-Leukodigallussäure. 



in alkalischer Lösimg {Nierenstein und F. W. Rixon, noch nicht veröffentlicht). Über ne- 

 gative Reduktionsversuche der p]llagsäure vgl. Nierenstein, tlber Glauko-hydroellagsäurc. 

 Ber. d. deutschen ehem. Ges. 41. 1649 (1908). — Derselbe, Über Tetrahydro-ellagsäure. 

 Ibid. 43. 2016 (1910). — Derselbe, Zur Konstitutionsfrage des Tannins. VIII. Mitt. 

 Annalen der Chemie. 386. 321 (1912). 



I. II. 



^^ -CO 7^ /^ CH(OH)— 0— /. 



— CO ' .OH HO. , 



ÖH ÖH 



-0-(OH)HC- 



OH 



Erwähnt sei, daß die Leuko-ellagsäure zum Unterschied von der gelbgefärbten 

 EUagsäure. die ein ausgesprochener Farbstoff ist. kein tinktorelles Vermögen be- 

 sitzt und farblos ist. Es scheint, als ob das Tannophor — CO . 0— und das al)normale 

 Chromophor — CO.O— (vgl. Nierenstein, Zur Konstitutionsfrage des Tannins. III. Mitt. 

 Ber. d. deutschen ehem. (ies. 41. 78 |1908]) in einem genetischen Zusammenhang stehen 



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