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M. Nierenstein. 



-CO-0 



OH 



HO. /OH HOOC /OH 



OH 



ab. Diese kristallisiert aus Pyridin und Eisessig in kleinen, rosettenartig 

 verwachsenen Nadeln, die unter Gasentwicklung bei 336 — 338" schmelzen. i) 

 3. Oxydation mittelst Kaliumpersulfat in essigsaurer Lö- 

 sung und Schwefelsäure. Oxydiert man Leukodiuallussäure (15^) mit 

 Kaliumpersulfat (10^7) in 100 ou" Essigsäure bei Anwesenheit von 2 rm^ 

 Schwefelsäure, so entsteht das Purpurotannin -) 



COOH COOH 



HOl 



-OH 



OH O OH 



4. Aufspaltuugsversuch mittelst Cyankalium und Penzoyl- 

 chlorid. Wie schon früher mitgeteilt, erhält man beim Einwirken von 

 P>enzoylchlorid und Cyankalium auf Pentaazetyldigallussäure : 5-Benzoyl-3*4- 

 diazetylgallussäure und (ialloylameisensäure bzw. das Cyanid der Triazetyl- 

 galloylameisensäure, es wurden daher auch Spaltungsversuche mit Penta- 

 und Hexaazetylleukodigallussäure angestellt, ohne daß dabei die erwarteten 

 Produkte, und zwar das 3, 4, 5-TriazetyloxymandelsäurenitriI bzw. 3. 4, 5- 

 Trioxymandelsäure und die 5-Benzoyl-3, 4-diazetylgallussäure auftraten. 

 Die Pindung — CH(()H).0 — verhält sich diesen Picagenzieu gegenüber 

 nicht wie die Bindung — CO . — . Ähnlich negativ fiel auch ein Ver- 

 such aus, wo statt Benzoylchlorid chlorameisensaures Äthyl verwandt wurde. 



5. Einwirkung von Formaldehyd und Salzsäure auf Digallus- 

 säure u n d L e u k o d i g a 1 1 u s s ä u r e. Vor einigen J ahren haben Nierenstein und 



Webster ^) gezeigt, daß Phenole mit Formaldehyd und Salzsäure lOO^/oige 

 wasserunlösliche Diphenylmethanderivate bilden, während aromatische Säuren 

 entweder zum Teil wasserunlösliche Diphenylmethane und wasserlösliche 

 (Jxyaurinkari)onsäuren wiederum zum Teil nur Oxyaurinkarbonsäuren oder 

 gar keine Kondensationsprodukte formen. Umstehende Tabelle gil)t unsere 

 früheren Werte bei der Gallussäure und dem Tannin, außerdem meine 

 Ergebnisse bei der Digallussäure und der Leukodigallussäure. 



^) Bezüglich des Schmelzpunktes der Luteosänre vgl. Biochemisches Handlexikon. 

 7. 11 (1910). Erwähnt sei, daß die so gewonnene Luteosäure beim Behandeln mit 

 Diazomethan in Äther den Pcntamethoxy-biphenyl-methylolid-carbonsäureraethylester 

 (Nierenstein und Jan Jedlicka noch nicht veröffentlicht) liefert. 



-) Vgl. Nierenstein, Zur Konstitutionsfrage des Tannins. VIII. Mitt. Annalen der 

 Chemie. 386. 318 (1912). 



^) Nierenstein und T. A. Wehster, Über einen Fall der Fernwirkung der Karboxyl- 

 gruppe. Ber. d. deutschen ehem. Ges. 41. 90 (1908). 



