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Standes in UK) cw^ Azeton jjelöst und das optische Drehun^svennögen be- 

 stimmt. Der Pentaazetylleuivodi<iallussäuresehalt läßt sich aus dem Drehnngs- 

 vermögen der d-PentaazetyUeukodigallussäure |a]i) =: + 7lr4'> berechnen. 



H. Azetylierung des Tannins mittelst Azetylchlorid in Pyridin, 



Je 10 (/ Tannin werden in 100 cm^ Pyridin uelüst und unter Eis- 

 kühlung mit 20 // Azetylchloiid versetzt. Das Ileaktionsijeniisch wii-d sich 

 selber unter Kühlung (Eis und Salzsäure) 6 — 8 Stunden ül)erlassen und 

 das azetylierte Tannin mit Eiswasser gefällt. Man erhält so ein weißes, 

 amorphes Pulver, das sich durch Lösen in Azeton und Fällen mit Wasser 

 reinigen läßt. Das so erhaltene Produkt enthält etwas Triazetylgallus- 

 säure, von der es durch Kochen mit Toluol befreit wird. Alle Versuche, 

 das Azetyltannin zu kristallisieren, sind fehlgeschlagen. Das so azetylierte 

 Tannin schmilzt bei 218 — 224" unter Gasentwicklung und starker Zer- 

 setzung. Wiederholtes Lösen in Azeton und Fällen mit Wasser beeinflussen 

 nicht den oben angeführten Schmelzpunkt. Das so azetylierte Tannin gibt 

 in alkoholischer Lösung keine Färbung mit Eisenchlorid. Beim Behandeln 

 mit Natriumkarbonat in der Kälte entsteht ein Natriumsalz. Allem An- 

 schein nach entsteht beim Azetylieren des Tannins (Polydigalloylleukodi- 

 gallussäureanhydrid) in Pyridin, wobei das Anhydrid in die Säure über- 

 geht, die Polyazetyl-polydigalloylleukodigallussäure, 



(AcO)3 d H., . CO . [0(0 Ac)^ . C, H, . CO], . 



. 0(0Ac)2 . CßHo . CH(OAc) . ()(ÜAc)2 . Q H., 



I 

 COOK 



I. Aufspaltung der Polyazetyl-polydigalloylleukodigallussäure 

 mittelst chlorameisensaurem Äthyl und Cyankali. 



Für die Aufspaltung habe ich statt des Benzoylchlorids chlorameisen- 

 saures Äthyl verwendet, da das neu eingetretene Karboäthoxylradikal sich 

 leicht durch Behandeln mit Pyridin eliminieren läßt und so die weitere 

 Bearbeitung des Spaltungsproduktes ermöglicht. 



Die Aufspaltung verläuft im folgenden Sinn: 



(AcO)3 Ce H„ . CO j [0 (0 Ac)2 . C« H^ . CO)] 



OCOAOoCoHg 



T 



CH(OAc)0(Ac)2C6H2 



COOH 

 5 7 des Azetylproduktes werden mit 12 g chlorameisensaurem Äthyl 

 und 12 g Cyankali in 75 cm^ Wasser geschüttelt. Hierbei muß man jede 

 Teraperatursteigerung vermeiden und stark mit einem Eis- und Salzsäure- 

 geinisch kühlen. Das Reaktionsgemisch. das bald zu einem Brei erstarrt, 

 wird mit eiskaltem Natriumkarbonat behandelt. Dabei löst sich die d-Mono- 

 karboäthoxypentaazetylleukodigallussäure. Die Säure kristallisiert 



