Darstellung, Untersuchung, Nachweis und Analyse der Gerbstoffe. 163 



3. Dikarbäthoxyhexaazetylgalloylleukodigallus säure, 



(Ca Hß 00CÜ)2 • (CH3 . CO . 0) . CfiH^ . CO . . (CH3 . CO . O)^ . C^ Hg . 

 CH (0 . CO . CH3) . . (CH3 . CO . 0)2 . Ce H2 . COOH. 



5 g azetyliertes Tannin werden zuerst mit 2 g chlorameisensaurem 

 Äthyl und 2 g Cyankali in 75 crn^ Wasser geschüttelt. Das Reaktionsge- 

 misch wird sich selber 15 — 20 Minuten überlassen, stark abgekühlt (man 

 verwendet Eis und Salzsäure als Kühlungsgemisch) und mit weiteren 7 g 

 chlorameisensaurem Äthyl un"H 9 g Cyankali geschüttelt. Das Reaktions- 

 gemisch wird mit eiskaltem lOo/oigen Natriumkarbonat behandelt, wobei 

 die Dikarbäthoxyhexaazetylgalloylleukodigallussäure in Lösung geht. Die 

 Kristallisation derselben ist mir nach einer Reihe von vergeblichen Ver- 

 suchen nicht gelungen. Der Schmelzpunkt des amorphen Produktes liegt 

 zwischen 216 — 221" unter starker Zersetzung und Gasentwicklung. Er- 

 wärmt man die Dikarbäthoxysäure mit verdünntem Pyridin, so entsteht 

 die Di oxyhexaazetylgalloylleukodigallus säure, 



(OH), . (CH3 . CO . 0) . Ce H, . CO . (0 . CO . Q]l,\ . Cg H, . 

 CH (0 . CO . CH3) . . (CH3 . CO . 0)2 . Cg H, . COOH. 

 Die Säure kristallisiert aus verdünntem Alkohol in kleinen, mikro- 

 skopischen Nadeln, die bei 257 — 259" unter starker Zersetzung schmelzen. 



M, Mutarotationserscheinungen beim Tannin, 



Das Rotationsvermögen des Tannins nimmt beim Stehen einer mit 

 Wasserstoff gesättigten wässerigen Lösung langsam ab.^) Rotationsabnahmen 

 finden auch beim Kochen einer mit Wasserstoff gesättigten Tanninlösung 2) 

 und beim Durchleiten von elektrischem Wechselstrom statt. 3) So fällt auch 

 die Rotation bei Zusatz von Pyridin, Chinolin und Anilin zu einer alkoholi- 

 schen Lösung.*) 



Für die Rotationsbestimmungen in wässeriger Lösung werden 

 die Tanninlösungen in einer Silberflasche mit Rückflußkühler aus Glas 

 unter Einleiten von Wasserstoff gekocht und Gerbstoff- wie auch Rotations- 

 bestimmungen ausgeführt. Die Gerbstoffbestimmung geschieht nach der 

 Kaseinmethode von Körner und Nierenstein^) Sie ermöghcht unter Abzug 

 der „Nichtgerbstoffe" die Berechnung des spezifischen Drehungsvermögens 

 des Tannin moleküls. Außerdem werden auch die „Nichtgerbstoffe^', d. h. 

 derjenige Teil, der nicht von Kasein absorbiert wurde, auf Gallussäure durch 

 Titrieren mit Kaliumpermanganat nach der Lötventhahchen^) Methode 

 quantitativ untersucht. Eine Reihe von Versuchen hatte nämlich ergeben, daß 



') Nierenstein und 0. J. Williams, noch nicht veröffentlicht. 

 2) Nierenstein und R. J. Manning , Zur Konstitutionsfrage des Tannins. X. Mitt. 

 Ber. d. deutschen ehem. Ges. 45. 1548 (1912). 



*) Nierenstein und 0. J. Williams, noch nicht veröffentlicht. 

 *) Nierenstein und R. J. Manning 1. c. 

 5) Dieses Handbuch 6. S. 176. 

 «) Dieses Handbuch 6. S. 177. 



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