Die Foriuüititratioii. 



Von 11. Jcsseii-Haiiseii, Caiisherg-Laboratoriiiin. Kopoiiliagen. 



A. Allgemeines. 



Der erste, welcher die tlurcli Pormol he^Yirkte Trennung der Amin- 

 uiid Säurefunktion der Aminosäuien und der Proteinstoffe eingehend studiert 

 hat. ist H. Schijf'^). welcher nicht nur gezeigt hat daß neutiale Lösungen 

 dieser Stoffe durch Forniolzusatz sauer werden, sondern auch einige der 

 da(hirch aus leicht zugänglichen Aminosäuren gel)ildeten Methylenverhin- 

 dungen isolierte. Wenn indessen weder er noch spätere Forscher diese 

 Reaktion zu einer Meßmethode ausgearbeitet haben, so ist die Ursache 

 wahrscheinUch in dem Umstand zu suchen, daß die Arbeiten Schiffs, keines- 

 wegs dazu einluden, den Versuch zu machen, eine quantitative Methode 

 auf der studierten Reaktion aufzubauen, indem seine Versuchsresultate sehr 

 von den vorhandenen .Mengen von hormol und Wasser abhängig waren. 



Es gibt indessen noch einen Faktor, der bei dem genannten Prozesse 

 von Belang ist, aber von Schilf' vernachlässigt wurde, nämlich das Kalium- 

 hydroxyd, welches bei der Titrierung zur Anwendung kommt. Die während 

 der P^inwirkung des Formols auf eine Aminosäure und während der nach- 

 folgenden Titration sich abspielenden Prozesse sind nämlich reziprok und 

 führen zu einem (deichgewichtszustand, der von den Mengen aller an- 

 wesenden Stoffe abhängig ist: 



CH3 CH3. 



CH.NH., -h HCOH ^ CH.NiUHo + UJ) 



COOH + KOII COOK 4- lU) 



Es ist leicht verständlich, daß eine Vermehrung des Kaliumhydroxyds. 

 d. h. der Hydroxylionen, in dem oben angeführten Prozeß ganz dieselbe 

 Wirkung haben wird, wie eine Vermehrung des Formols oder eine Ver- 

 minderung des Wassers, nändich den \'organg nach rechts zu verschieben. 

 Hier setzt nun die Arbeit von S. P. L. Sörensen-) ein. P'ußend auf 

 dem Umstände, daß die ATrschiedenen Indikatoren ihren Um.schlag bei 



») Annalen der Chemie. 310.25 (1899); 319. 59 und 287 (1901); 325. 848(1902). 

 -) Enzymstudien I. Comptes rendus des travaux du Laboratoire de Carlsberg. 7. 

 1 (1907) und'Biocl). Zeitschr. 7. 43 (1907). 



