Die Formoltitratiou. 



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Wenn nun die Aminosäuren sämtlich gleich stark als Säure und als 

 Base fungierten, dann ^Yürde der Punkt, welcher als Ausgangspunkt der 

 Formoltitration zu betrachten wäre, einfach der Neutralpunkt nach der 

 allgemeinen Auffassung dieses Wortes sein, das heißt der Punkt, bei welchem 

 gleich viele Wasserstoff- und Hydroxylionen in der Lösung vorhanden sind. 

 Weil aber für die bekannten Aminosäuren der saure Charakter überall 

 etwas stärker als der basische ist, so darf man nicht mit der Titration 

 beim Neutralpunkt anfangen, sondern muß einen anderen Ausgangs- 

 punkt suchen. Wenn nun in dieser Richtung ein großer Unterschied 

 zwischen den verschiedenen Aminosäuren vorhanden wäre, dann würde 

 dieser Umstand das ganze \'erfahren vereiteln. Glücklicherweise lehrt aber 

 die Erfahrung, daß dies nicht der Fall ist. Die diesbezügüchen Unter- 

 suchungen von Henriques und Sörensen ^ ) zeigen, daß. wenn man die dem 



dem PH- =-Mog k-i-l uns p = 1/M gibt, und für pn- =-i-log k -f 1 hat man 

 p = 1/11. Da 1/M-r 1/11 = 082 ist, so sieht man. daß iu dem betrachteten Intervall 

 8270 des gesamten dissoziierbaren Körpers in dissoziierten Zustand übergeht. 



In ähnlicher Weise sieht man , daß das Dissoziationsgebiet einer Base zwischen 

 PH- =-^ log kw -^log k + 2 liegt. In der nebenstehenden Figur zeigt A die Dis- 

 soziationskurve der Essigsäure, B die des Ammoniaks. 



Yig. 53. 



?= =1.0 



0.8 



0.6 



0.4 



0.2 



PH- = 



Das. was bei einer Titration vor sieb geht, ist eben nur, daß die Wasserstoffionen- 

 konzentration der zu titrierenden Lösung durch Zugabe der Titrierfliissigkeit aus ihrer 

 ursprünglichen Lage in die durch den Indikatorumschlag angegebene verschoben wird, 

 und die Körper, welche sich bei der Titrierung bestimmen lassen und bestimmt \Yerden. 

 sind sämtliche solche, und nur solche, deren Dissoziatiouskurven ihre Lage ganz 

 innerhalb des während der Operation passierten Gebiets von Wasserstoffionenkonzen- 

 trationen haben. Wenn das Dissoziationsgebiet des. betreffenden Körpers mit dem Um- 

 schlagsgebiet des Indikators zusammenfällt, dann wird die Titration ungenau, der Kör- 

 per wirkt als „Puffer". (Siehe: S. P. L. Sörensen, Enzymstudien II. Comptes rendus du 

 Lab. de Carlsberg. 8. 1 (1909) und Biochem. Zeitschr. 21. 131 (1909). 



Als Beleg für das Gesagte kann angeführt werden, daß es nicht möglicli ist. das 

 Ammoniak mit Phenolphtalein als Indikator, die Essigsäure mit Dimcthylorauge. oder 

 die Phosphorsäure mit Lackmus zu titrieren. 



1) Henriques und Sörensen, Zeitschr. f. pbysiol. Chemie, 64. 120 (1910). 



