gßO Rudolf Hanslian. 



oder auch Erwäniien für eine vöUiiie Auflösiin«' und beobachtet nun unter 

 sorirfii!ti}.'er IJerücksichtigunL; der oben genannten Bedingungen die Ein- 

 stcUung des Quecksilberfadens. Den gefundenen Wert kontrolliert man 

 durch eine nochmalige Bestimmung. Die erhaltene Zahl ist der Gefrier- 

 l)unkt der Lösung: die Differenz zwischen dieser und dem Oefrierpunkt des 

 Ltxungsmittels ist die der Menge der angewandten Substanz entsprechende 

 (iefrierpunktserniediigung. Zu der Lösung gibt man nun eine zweite Menge 

 Substanz, bestimmt in der neuen Konzentration den Gefrierpunkt und 

 fidirt so in einer Versuchsreihe nacheinander etwa 4 bis 5 Einzelbestim- 



niungen aus. 



Berechnung der Versuche. 

 ?ht ergibt 

 k.g.lOO 



Das gesuchte Molekulargewicht ergibt sich aus nachstehender Formel: 



m - ^-|— . 



Hierbei bedeutet f^ die gefundene Ei-niedrigung. M Sie ist der Mole- 

 kiilargröße umgekehrt proportional. Je größer das Molekulargewicht, um 

 so kleiner die gefundene Erniedrigung und umgekehrt, g bedeutet die 

 Menge der zur Bestimmung gelangten Substanz in Grammen. 1 die des 

 angewandten Lösungsmittels in Grammen. Es ist zweckmäliig, g auf 100 f/ 

 Lösungsmittel zu berechnen. Man erhält dann einfach : 



k . konz. 



m 



r^ 



k bedeutet in beiden Formeln eine Konstante, und zwar ist k diejenige 

 Erniedrigung, die ein Grammolekül einer beliebigen Substanz in 100 // 

 Lösungsmittel hervoi'ruft. vorausgesetzt, daß keinerlei Dissoziations- oder 

 Assoziationserscheinungen hierbei in Frage kommen. Die Gefrierkonstante 

 ist für das betreffende Lösungsmittel spezifisch. Es ist ohne weiteres aus 

 dei- riiikehrung der obigen Gleichung ersichtlich: 



m . h 



K = 



konz.' 



dal'i man k bestimmen kann, wenn m bekannt ist. Man hat daher zur 

 Konstantenermittelung nur nötig, eine (Jefrierpunktsbestimmung in dem 

 betreffenden Lösungsmittel mit einer Substanz von bekanntem .Molekular- 

 gewicht auszuführen und nach der obigen P^ormel zu berechnen. ') Auf diesem 

 oxporimentelleii Wege sind die Konstanten fast aller in Betracht kommenden 

 Lösungsmittel gefunden worden. Für Wasser hat man so die krvoskopische 

 Konstante 18'6<' ermittelt. Theoretisch läßt sich die Gefrierkonstante aus 

 der Schmelzwärme berechnen. Nach van'f Hof ist 



002 T2 



k^ 



W 



') über Dissoziations- und Assoziationsgrad s. Bd. 1. S. 505; ebenda, Leitfäbig- 

 keitsmessungen. S. 485. 



