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mit Ijestimmtheit sagen, dal» keinerlei Proportionalität zwischen der Größe 

 der Absorption und dem ehemischen Effekt besteht. 



Schtrumn hat in grundlegenden Untersuchungen gezeigt, daß bei. der 

 I'hotobromierung nur diejenigen Strahlen wirksam sind, die von Brom ab- 

 sorbiert werden. Er hat aber ferner dargetan, daß die Hauptwirkung von 

 den gelben und grünen Strahlen ausgeübt wird, während die stärkste Ab- 

 sorption des Broms im Grünblau und Blau liegt. Man sieht, daß das Wir- 

 kungsmaximum nicht mit dem Absorptionsmaximum zusammenfällt — 

 eine auf den ersten Blick sehr überraschende Tatsache. 



feines der auffallendsten Beispiele für die Mcht-Umkehrl)arkeit des 

 GrotthnssdiQii Satzes bildet die Feliliiigsche Lösung. Diese Flüssigkeit ist 

 schwach lichtempfindlich, wobei sich Cu., ausscheidet, während die Wein- 

 säure oxydiert wird. Nach Bi/k [Zeitschr. f. physikal. Chem., Bd. 49, S. 681 

 (1904)] ist aber die Fe/dingsche Lösung nicht für die im Orange absor- 

 bierten Strahlen empfindlich, sondern nur für ultraviolett, in dessen Bereich 

 gleichfalls ein Absorptionsband existiert. 



Das dem Biochemiker nächst liegende Beispiel ist die rhotoassimila- 

 tion der Kohlensäure durch die chlorophyllhaltigen Pflanzen. Die Absorp- 

 tion des Chlorophylls liegt im Rot und Gelb (erstes Maximum nach TfV//- 

 .sfätfer zwischen B und C, zweites Maximum zwischen F und (i), die 

 Assimilation erfolgt im gelben und roten Licht. Dagegen ist das Assimila- 

 tionsmaximum im Gelb, das Absorptionsmaximum im Rot. Ganz ähnliches 

 gilt für die von Luther studierte Oxydation des Chininsulfates durch Chrom- 

 säure, deren Maximum in dem von Chininsulfat absorbierten und nicht in 

 dem von Chromsäure absorbierten Licht ist. 



Der Umstand, daß jede Lichtreaktion eine Funktion der absorbierten 

 Lichtmenge ist, beeinflußt einerseits den Verlauf dieser Vorgänge in cha- 

 rakteristischer Weise, andererseits muß er bei der Wahl der Versuchsan- 

 ordnungen in erster Linie berücksichtigt werden, sobald es sich um quan- 

 titative absolute oder auch nur um vergleichende Messungen handelt. 



Indem das wirksame Licht absorbiert wird, nimmt seine Intensität 

 von Schicht zu Schicht ab und demgemäß wird aucli die Reaktionsge- 

 schwindigkeit von Schicht zu Schicht geringer. 



Es ist dies die Hauptursache der Abweichung dei* Dynamik der 

 photochemischen Umwandlungen von derjenigen der „Dunkelreaktion''. 



Theoretisch kann hier auf diese Angelegenheit nicht näher einge- 

 gangen werden, praktisch ergibt sich zunächst die Konse(|uenz. daß die 

 lichtempfindliche Substanz, das Photosubstrat, den Strahlen in möglichst 

 großer und dünnei' Schicht auszusetzen ist, wenn es sich um die Erreichung 

 maximaler Wirkungen handelt. Dieser Fordei'ung trägt man Rechnung, indem 

 man die zu belichtenden Lösungen in Küvetten von geeigneten Dimensionen 

 füllt oder in Flaschen, deren planparallele Vorder- und Rückwand nur geringen 

 Abstand voneinander haben'); wir werden hierauf noch zurückkommen. 



EuUr und Lindberg, Biochem. Zeitschrift. Bd. 39. S. 410 (1912). 



