Darstellung und Nachweis der Glukoside. 7;J9 



ersteren, so versetzt man die Mutterlauge nochmals mit 2V'., Teilen des 

 obigen salzsäurehaltigen Methylalkohols, erhitzt wieder 40 Stunden auf 

 lOO" und konzentriert die Lösung- von neuem. Bei längerem Stehen fällt 

 dann abermals so viel ^-Methylalkohol aus, daß die Gesamtausbeute auf 

 75— 80Vo des angewandten Zuckers steigt, und durch Wiederhcdung' der 

 Operation läßt sich die Operation noch steigern, da immer von neuem 

 y.-Methylglukosid aus den anderen Produkten entsteht. Zur Heiniguiiii- des 

 Rohproduktes genügt einmaliges Umkristallisieren aus 18 Teilen heißem 

 Äthylalkohol. Durch langsames Verdunsten der wässerigen Lösimg er- 

 hält man dasselbe in prachtvollen, schaii ausgebildeten und mehrere Zenti- 

 meter langen Kristallen. 



An Stelle des Traubenzuckers kann man zu seiner Bereitung auch 

 die Stärke verwenden. Beim löstündigen Kochen mit der lOfachen Menge 

 Methylalkohol, welcher 17o Salzsäure enthält, wird dieselbe fast vollkommen 

 gelöst und die wie oben behandelte Flüssigkeit gibt eine große Au.sbeute 

 an z-Methylglukosid. 



Will man das ,'i-^lethylglukosid gleichzeitig bereiten, so verdampft 

 man die erste Mutterlauge zum Sirup und läßt mehrere Wochen kristalli- 

 sieren, oder man versetzt dieselbe bis zur Trübung mit Äther und über- 

 läßt sie bei niederer Temperatur 3—8 Tage der Ki-istallisation. Die von 

 dem Sirup durch Absaugen und Pressen oder durch Zentrifugieren ge- 

 trennte Kristallmasse ist stets ein Geraisch von z- und [i-GIukosid, welche 

 man schon an der Kristallform unterscheiden kann. Zur Trenimng der- 

 selben kristalUsiert man in Fraktionen zuerst aus absolutem und danu aus 

 SOVoig^ni Alkohol unter Berücksichtigung der Löslichkeit der l)eiden (ilu- 

 koside. a-Methylglukosid löst sich in 20ü Teilen absoluten, 62-.') Teilen DOVoig^'n 

 und in lo-69 Teilen 80%igen Alkohols, ß-Methylglukosid leichter in ()6'7 Teilen 

 absoluten, in 23-8 Teilen 90«/oi8'eü und in 11-76 Teilen SOVoig^n Alkohols. 



B. I. Darstellung der Azetohalogenverbindungen der Zucker. 



Man kann bei der Darstellung zwei Wege einschlagen. Der eine führt 

 direkt aus dem Zucker durch Behandlung mit Azetylbromid zu der Azeto- 

 halogenverbindung (Beispiel 1). Die zweite Methode verlangt zunächst die 

 Azetyherung des Zuckers, und nach der Isolierung des kristalli.sierten 

 Azetates wird erst mit Bromwasserstoff der gewünschte Azetohalogenkörper 

 erhalten (Beispiel 2). 



Die Darstellung der Azetohalogenverbindungen der Zucker aus 

 dem trockenen Zucker mit Azetylbromid bei gewöhnlicher Temperatur 

 gibt nur bei der Darstellung der Azetobromglukose sichere und gute lie- 

 soltate. Bei der Gewinnung der entsprechenden Derivate der Disaccharide 

 versagt oft die Methode, indem das Reaktionsprodukt oft gar keine Nei- 

 gung zur Kristallisation zeigt, ohne daii die Ursachen der Erscheiuuug 

 genau ermittelt worden wären. Demnach ist bei der Darstellung der .Vzeto- 

 halogenderivate der Disaccharide die Überführung des eut^prechenih'u 



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