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3. Darstellung; ron ß-Azetobrom^lukose aus ß-Peiitazetylglukose 

 mit Eisessis?-l{rowiiwasserstoff.i) 



100 g gepulverte ß-Pentaazetylglukose werden mit 130 0)1"^ Eisessig- 

 übergössen, dann mit 200 g (130 cm^) gesättigtem Eisessig-Bromwaserstoff 

 durch Schütteln gelöst und vom ^Moment der Lösung ab 2 Stunden bei 

 Zimmertemperatur (KV— 20^) aufbewalirt. Die klare Lösung wird nun mit 

 400 cm^ gekühltem Chloroform vermischt und diese Flüssigkeit sofort 

 unter Umrühren in 1 1/2 ^ Wasser und Eis eingegossen. Nach tüchtigem 

 Durchschütteln wird die Chloroformschicht abgehoben und die wässerige 

 Lösung nochmals mit 100 cm^ Chloroform ausgeschüttelt. Man wäscht 

 die- vereinigten Chloroformauszüge mit 750 rm^ Wasser und extrahiert. 

 nm Verluste zu vermeiden, die Waschwässer nochmals mit 50 cm'^ Chloro- 

 form. Schließlich wird die gesamte Chloroformlösung 5 — 10 dünnten mit 

 Chlorkalzium geschüttelt, filtriert, unter vermindertem Druck stark kon- 

 zentriert und durch allmählichen Zusatz von Petroläther die Azetobrom- 

 glukose kristallisiert abgeschieden. Ausbeute an exsikkatortrockener und 

 schon recht reiner Substanz etwa 88 g. Das l'räparat ist für die aller- 

 meisten Verwendungen rein genug. Zur völligen Reinigung kann man es 

 auch ohne große Verluste in Amylalkohol von 60 — 70" lösen und durch 

 starke Abkühlung wieder ausscheiden. Es ist nicht nötig, für die Darstel- 

 lung ganz reine fi-rentaazetylglukose zu verwenden; eine Beimengung der 

 isomeren y.- Verbindung schadet nichts, da sie ja dasselbe Endprodukt liefert. 



4. Darstellung von Azetobromzellobiose.-) 



50 // fein gepulverte Oktazetylzellobiose vom Schmelzpunkt 228" 

 werden mit 250 cm^ Eisessig, der mit Bromwasserstoff bei O'' gesättigt 

 ist, bei gewöhnlicher Temperatur geschüttelt, bis nach etwa 15 — 20 Minuten 

 Lösung eingetreten ist. Man läßt dann noch 1 ^/o Stunden bei Zimmertem- 

 peratur stehen und gießt nun die schwach gelbe Flüssigkeit in etwa VU l 

 Eiswasser, wobei ein starker Niederschlag entsteht. Da dieser schlecht zu 

 filtrieren ist, so ist es bequemer, dem Gemisch sofort 100 f«^^ Chloroform 

 zuzufügen und durch Emschütteln den Niederschlag zu lösen. Die Chloro- 

 formlösung wird abgehoben, mit Wasser durchgeschüttelt, mit Chiorkal- 

 zium getrocknet und mit Pretoläther bis zur bleibenden Trübung versetzt. 

 Bald begiimt die Kristallisation der Azetobromzellobiose, und durch wei- 

 teren Zusatz von Petroläther gelingt es, die Hauptmenge abzuscheiden. 

 Die abgesaugte und gepreßte Masse v,ird in 250 — 300 cm'^ Essigäther 

 warm gelöst. Fügt man dann das gleiche Volumen Peti'oläther zu. so 

 scheiden sich bald dünne, biegsame Nadeln aus. Die Ausbeute an diesem 



^) Emil Fischer, Notiz über die Azetohalogen-glukoseu und die p-Bromphenylosa- 

 zone von Maltose und Melibiose. Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft. 

 Bd. 44. S. 1903 (1911). 



^) Emil Fischer und Geza Zemplen, Einige Derivate der Zellobiose. Berichte der 

 Deutschen chemischen Gesellschaft. Bd. 43. S. 2537 (1910). 



