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saugt. Der Rückstand enthalt neben den Silberverbindungen den größten Teil 

 des Azetylkörpers. Dieser wird mit heißem Alkohol ausgelaugt. Verdampft 

 man die alkoholischen Auszüge unter vermindertem Druck, so bleibt der 

 Azetvlkörper kristallinisch zurück und wird durch mehrmaliges l'mlösen 

 aus heißem Wasser gereinigt. Eine weitere, aber ziemlich geringe Menge 

 des Azetylkörpers kann man durch wiederholtes Ausäthern der ersten 

 Glykolmutterlauge gewinnen. Die Gesamausbeute an reinem Azetylkörper 

 beträgt ungefähr 45^/o d<?i* Theorie. Nebenher entsteht ein nicht kristal- 

 lisierender Sirup, der auch ein Glukosidazetat, vielleicht stereoisomer mit 

 dem ersten Azetylkörper, zu sein scheint. Die Azetylverbindung bildet 

 farblose, ziemlich derbe Prismen, die zwischen 101 — 103" (korr.) schmelzen 

 und in wässeriger Lösung ein Drohungsvermögen von [a]^^ = — 26"23'' 

 zeigen. 5 y der x\zetylverbindung werden mit 2( > g kristallisiertem Baryt- 

 hydrat in 300 cm^ Wasser gelöst und 24 Stunden bei gewöhnlicher Tem- 

 peratur aufbewahrt. Man leitet dann Kohlensäure bis zur neutralen Reak- 

 tion ein, filtriert heiß und hält nach dem Abkühlen den Rest des Baryts 

 (piantitativ mit Schwefelsäure. Diese Entfernung des Baryts in zwei Phasen 

 ist der direkten Fällung mit Schwefelsäure vorzuziehen, weil die Nieder- 

 schläge leichter zu filtrieren sind. "Wird die zentrifugierte und klar filtrierte 

 Lösung unter 15 — 20 mm Druck zur Trockne verdampft, so bleibt das 

 Glukosid als farbloser Sirup zurück. Man löst ihn in nicht zuviel abso- 

 lutem Alkohol, versetzt mit Essigäther bis zur beginnenden Trübung und 

 läßt das nur locker verschlossene Gefäß stehen. Nach Wochen pflegt sich 

 das Glukosid in ziemlich derben Kristallen abzuscheiden. Ist man einmal 

 im Besitz von Kristallen, so kann man in der obigen, alkoholisch-essig- 

 ätherischen Lösung die Kristallisation schon im Verlauf von einigen 

 Stunden herbeiführen. Auch aus der konzentrierten, alkoholischen Lösung- 

 des Rohproduktes fällt beim Lnpfen das Glukosid kristallinisch aus. Aus 

 3 y Azetylverbindung werden Pö y kristallisiertes Glukosid erhalten. Zur 

 völligen Reinigung löst man in wenig Wasser, läßt im Vakuumexsikkator 

 zum Sirup verdunsten, nimmt dann mit wenig Alkohol auf und impft. 

 Nach kurzer Zeit erstarrt die ganze Flüssigkeit zu einem Kristallbrei. 

 Das Präparat schmilzt ziemlich scharf bei 137 — 138" (korr.) und zeigt 

 ein Drehungsvermögen [a]^^ == — 30'20'' in wässeriger Lösung. 



C. Darstellung von Gluko-vanillin (Vanillin-d-glukosid).i) 



Eine Lösung von 10 y Azetobromglukose in 75 cm^ gewöhnlichem 

 Äther wird mit einer Lösung von 7-4 y Vanillin (2 Mol.) in der berech- 

 neten Menge (48-7 cm^) n-Natronlauge bei Zimmertemperatur auf der 

 Maschine geschüttelt. Schon nach wenigen Minuten beginnt die ursprüng- 

 lich gelbe Lösung des Natrium-Vanillins sich zu bräunen; nach dreitägigem 



') Emil Fischer und Karl Baske, Synthese einiger Glnkoside. Berichte der Deut- 

 schen chemischen Gesellschaft. Bd. 42. S. 1474 (1909). 



