Darstellung und Nacliweis ilor (ihikoside. 745 



Schütteln ist die wässerige Schicht sch\varzl)r;uin u'owoi-deii iiiid von Kri- 

 stallen durchsetzt, während die ätherische Schicht hi-llhraun aussieht. Da 

 die Bromverbindung aus der ätherischen Schicht bis auf fincn gci-ingni 

 Rest verschwunden ist, so wird jetzt die ätherische Schicht abgehobfn und 

 die in der wässerigen Schicht suspendierten Kristalle von Tetraazetyl-gluko- 

 vanillin abgesaugt. Ihre Menge betrügt 6-:') <j. Kin kleiner Teil der .\zetyl- 

 verbindung befindet sich in dem Äther. Zu seiner (iewinuiing wird die 

 hellbraune ätherische Lösung bis zur Entfärl)ung mit verdünnter Natron- 

 lauge geschüttelt. Dadurch wird der größte Teil der im Äther gelösten 

 Stoffe entfernt, und beim Verdampfen des Äthers bleiben noch 0'6 g 

 Azetyl-glukovanillin in fast farblosen Kristallen zurück. Die Gesamtaus- 

 beute ist öQVo der Theorie auf Azetobromglukose berechnet. Die Reini- 

 gung gelingt am besten durch Umkristallisieren aus verdünntem Alkohol 

 (70 cm3 Alkohol und 120 cm-^ Wasser) unter Zusatz von etwas Tierkohle. 

 Die Verbindung kristallisiert in farldosen, glänzenden, manchmal 1 cm^ 

 langen dünnen Prismen, vom Schmelzpunkt 14o — 144" (korr.). 



Für die Umwandlung in das freie Glukovanillin werden 5-4 g drr 

 Tetraazetylverbindung fein gepulvert, mit einer klaren Lösung von 20 (j 

 kristaUisiertem Barythydrat in 300 cm^ Wasser übergössen und auf der 

 Maschine geschüttelt. Schon nach 2 Stunden ist der größte Teil in Lösung 

 gegangen. Zur VervoUständigung der Reaktion wird das Schütteln 20 Stun- 

 den fortgesetzt, ^lachdem der überschüssige Baryt durch Kohlensäure ge- 

 fällt und abgesaugt ist, wird das Filtrat unter vermindertem Druck ein- 

 gedampft. Wegen der geringen Löslichkeit in Alkohol lälU sich das (ilu- 

 kosid durch Auskochen mit Alkohol nur unvollkommen \()n dem Baryuni- 

 azetat trennen. Es erweist sich als vorteilhafter, den \erdani])fungsrück- 

 stand in wenig heißem Wasser (zirka 10 cm'^) zu lösen und die Lösung 

 in heißen Alkohol (300 cm^) zu gießen. Das ausgeschiedene Baryumazetat 

 wird heiß abgesaugt, nochmals mit Alkohol ausgekocht und die vert'inigten 

 alkoholischen Lösungen unter vermindertem Druck zur Trockne vertlampft. 

 Die Reinigung gelingt am besten durch Umkristallisieren aus heißem, 

 trockenem Methylalkohol. Das Präparat bildet sternförmig verwachsene 

 Nadeln vom Schmelzpunkt 188—189« (korr.). I^^l;; = — ST-IH« (0-1042.7 

 Substanz, Gesamtgewicht 96679 y: spez. Gew. : UOOl). 



D. Darstellung von >-Methylglukosid mit Hilfe von Emulsin.') 



10 g Glukose werden in 1 / gewöhnlichem Methylalkohol gelöst und 

 nach Zusatz von 2 g Emiüsin geschüttelt. Das Drehungsvermögen der 

 Lösung beträgt beim Anfang des Versuches in 2 f/;«-Rohr -f 1" !(>' und 

 nach 25 Tagen ist die konstante Enddrehung von l(i' erreicht. Aus diesen 



>) Em. Bourquelof ii. M. Bridcl, Do Tactioii hydrolysanto et de ractioii synthoti- 

 sante de l'emulsine dans ralcool nu'tliyliciue. Obtontion du niethylghu-oside ,:. .lonrnal .lo 

 Pharmacie et de chiinie [7]. T. 6. p. 5(5 (11)12). Synthese de glucosides d alcools ä Taide 

 de l'ömulsine IV. Methvlglncoside % »^thylsrlucoside ß. propylsrlucoside ß. .T.>urnal d.< 

 Pliarmacie et de chimie' [7]. T. 6. p. 97 (11»12). 



