Messuug der Oxydations- und Gäruiigsgescliwiiidigkeit iu Zellen etc. y^l 



Wasserbad. annähernd Zimmertemperatur hat, kommt die Differenz meist 

 nicht in Betracht. Dieser Fehler läßt sich dadurch vermeiden, dal) man 

 den Gasraum des Thermobarometers ebenso groli macht wie den des 

 Analysengefäßes. Außerdem empfiehlt es sich, hol kleinen Hefäßen Mano- 

 meter mit engen Kapillaren zu i)eniitzen. 



Bei der xlualyse wird Sauerstoff von der Flüssigkeit absorbiert, der 

 Sauerstoffpartiardruck in dem Gefäße muß also abnehmen. Das hat zur 

 Folge, daß die Flüssigkeit etwas weniger Sauerstoff aufnimmt, als bei nor- 

 malem Sauerstoffpartiardruck, also auch als sie vor dem Versuche enthielt. 

 Das Resultat ist demnach etwas zu klein. Da die ganze Druckänderung durch 

 Sauerstoffbindung zustande kommt, nimmt der Sauerstoffpartiardruck um 

 die abgelesene Druckabnahme ab. Die Flüssigkeit enthält also 



F . a . p 

 lO.OÖÖ" 

 weniger Sauerstoff als vor dem Versuche, wenn F das Volumen der Flüssigkeit, 

 a der Absorptionskoeffizient des Sauerstoffes bei der Temperatur des Wasser- 

 bades ist. (Absorptionskoeffizient gleich dem (Jasvolumen, gemessen bei 0" 

 und IQOmni Hg-Druck, das 1 cm^ der Flüssigkeit bei einer bestimmten 

 Temperatur aufnimmt, wenn der Partiardruck dieses Gases 160 mm ist.) 



Das Verhältnis der Korrektur zum unkorrigierten Werte ist gleich 



F.a(l -fat) 



V 



20 

 at kann als ein Bruchteil (zirka -t;::^-) der Korrektur vernachlässigt werden; da a (bei 



20") = 0'03 ist, erhält man den relativen Wert der Korrektur, wenn man das Verhältnis 

 der Flüssigkeitsmenge zum Gasraume mit 0-03 multipliziert. Z. ß.: Bei einer Flüssigkeits- 

 menge von 3 c»i'^ und einem Gasraume von 10 cm^ beträgt der relative Wert der Korrektur 



3 — 03 ^jg^ g^^^^ jo/ Iq dieser Weise ist die Korrektur zu berechnen; meist kommt 

 10 

 sie nicht in Betracht. 



Die genaue Formel lautet: 



0.,-\ erbrauch = -r, 1^— tttt^tttt + 



(1 4-7.t). 10.000 10.000 

 Die Größe der Gefäße ist nach folgenden Gesichtspunkten einzu- 

 richten: je kleiner der Gasraum im Analysengefäße, desto grüßer ist der 

 Ausschlag bei gleichem Sauerstoffverbrauche. Erwartet man also kleinen 

 Sauerstoffverbrauch , so wird man den Gasraum klein machen. Das er- 

 reicht man dadurch, daß man die Gefäße klein macht, odei- dadurch, daß 

 man mehr Flüssigkeit einfüllt (Ammoniaklösung oder Suspension). Dabei 

 muß man aber bedenken , daß viel Flüssigkeit und wenig Luft ungünstige 

 Bedingungen für die Sättigung der Lösung bilden. Keilförmige (lefäl'.o 

 sind etwas günstiger als die gewöhnlichen, aber auch mit diesen kommt 

 man bald an eine Grenze. Das Oxydationsröhrchen ist so groß zu wählen, 

 daß genügender Sauerstoffvorrat gewährleistet ist, zu großes Volumen ist 

 zu vermeiden , weil dann entweder die Sättigung bei der Analyse erschwert 

 ist oder zu große Analysengefäße notwendig werden. 



