2&2 <j- Baiger. 



.1. Aii> Twosiii. Kk'iiu' MiMiiit'U kann man sehr leicht aus Tyrosin 

 (hirch Krliitzi'ii (iarsti'lh'ii . wW es Sclmüff und Xasse^) schon vor fast 

 .")() -lahiH'U ^etan liabcu. 



.N;icli Khrlich iiiiil I'istscUiinuka") erhitzt m;iii Tvntsiu in l'ortiuiieii von je 1 </ 

 in starkwantlif^on Roai^'onzgläsern in einem Bude aus IJ oor/sciicm Metall unter einem 

 Druek von 12 — 2b nun langsam l»is auf 270". Das sich im ohcren Teil des Reagenz- 

 glases hüllende , fast weiße Suldimat wird nach heendetem Krhitzcii mit verdünnter 

 Salzsäure herausgelöst, die sal/.saure Losung nach Klarung mit Tierkidile verdampft und 

 der Rückstand aus Wasser oder Alkohol umkristallisiert. Man erhält so reines p-Oxy- 

 phenyläthylaininhydrochlorid in einer Ausbeute von öO'/o der Tiieorie. Die Reinigung 

 als freit! Base ist unten heschrieben. 



B. Durch Synthese. 3) \'on den verschiedenen direkten Synthesen 

 des p-()xyphenyl;ithylaniins dürfte die älteste, von Bnrrjcr.*). wohl die ein- 

 fachste sein. Sic beruht auf der Kcduktion des p-Oxybenzylcyanids. welch 

 letzteres leicht nach Psrhorr, Wolfes und Buckoir') durch Nitrieren. 

 Reduzieren und Diazotieren aus Uenzylcyanid zu uewiiinen ist. 



In b fi p-Oxybenzylcyanid. gelöst in wenig absolutem Alkoiiol. iribt man allmählich 

 7 — 10.(7 Natrium in kleinen Stücken. Man erhält die Lösung im Sieden und fügt von 

 Zeit zu Zeit gerade so viel Alkohol hinzu, als zur Lösung von ausgeschiedenem Natrium- 

 alkidiolat ausreicht. Ist alles Natrium in Lösung, so wird mit Salzsäure neutralisiert 

 und das (iemisch zur Trockne eingedampft. Der Rückstand (hauptsächlich Kochsalz) 

 wird mit absolutem Alkohol ausgezogen. Aus der alkoholischen Lösung kann man ent- 

 weder das Chlorid des p-Oxyphenylätliylamius durch Zusatz von Äther fällen, oder 

 daraus zur weiteren Reinigung die freie Base darstellen. Im letzten Falle verdampft man 

 die alkoholische Löung des ('hlorids nach Zusatz von Natriunikarlionat auf dem AVasser- 

 bade unter vermindertem Druck, trocknet den Rückstand durch abermaliges Abdampfen 

 mit Alkohol und zieht ihn dann so lange mit neuen Portionen siedendes \ylol aus. 

 bis beim Erkalten die freie Base nicht mehr auskristallisiert. Durch Vakuumdestillation 

 (Siedep. 161 — 163° bei 2mm; 175 — 181° bei 8 »«m) bekommt man die Verbindung sehr 

 leicht ganz rein und weiß. Die Ausbeute beträgt 50% '^<?s angewandten p-Oxybenzyl- 

 cyanids. 



Andere Synthcst-n des j)-( ).\yi)lienyläthylamiiis beruhen auf der Dar- 

 stellung seines Methyläthers aus Anisaldehyd, am besten nach dem Ver- 

 fahren von Boscnmiind.^) 



Die Methode von Bargcr und Walpolr zur Isolierung von p-Oxy- 

 phenyläthylainiii aus Fäulnisgemischen wurde schon im Dd. II. S. lOHö 

 dieses Handbuches von Ackermann beschrieben. Die übliche Methode zur 

 Abscheidung von liasen mittelst riiosi)liorwolframsäure ist dazu weniger 



M R. Schmitt und <>. Nasse, Beitrag zur Kenntnis des Tyrosins. Licbigs Ann. 

 Bd. 133. S. 211 (Isn.-S). 



-) F. Ehrlich und /'. I'istschimuka , Überführung von Aminen in Alkohole durch 

 Hefe- und Schimmelpilze. Ber. d. Deutschen Chem. Gcsellsch. Bd. 45. S. 1008 (1912). 



•') Synthetisches p- Oxyplieiiyläthylaniin ist bei der Finiia Hurrout/hs, Wel- 

 come ((• Co. in London unter dem Namen ..Tyramine'" käuflich. 



*) (i. Barycr, Isolation and synthesis of p-IIydroxypbenylethylaminc, an active 

 principle of ergot, soluble in water. Journ. Chem. Soc. Vol. 95. p. 1123 (1909). 



*■) ]{. I'schnrr, (K Wolfes und IC. liuckoir. Synthetische Versuche in der l'liennn- 

 thrcnreihe; Synthese von (1) und (3) Methoxyphenanthren. Ber. d. Deutschen Chem. 

 Gesellsch. Bd.' 33. S. 162 (1900). 



') A'. W. liosenmuud, Über ß-Oxyphenyläthylamin. Ber. d. Deutschen Chem. (>e- 

 sellsch. Bd. 42. S. 4778 (1909). 



