Darstellung von physiologisch wirksamen Aminen etc. 263 



geeignet. Obgleich Fäulnisgemische kein gutes Ausgangsmaterial zur Dar- 

 stellung des p-Oxyphenvlilthylainins bilden, kann man die Base ziemlich 

 leicht nach dem Prinzip der liarf/cr-Walpohschen Mcihode mittelst Amyl- 

 alkohol aus entfettetem Emmentaler oder (Jruyerekäse gewinnen. Nach 

 einem ähnlichen Verfahren hat neuerdings Hemr^) das (iift aus den 

 Speicheldrüsen der Cephalopoden als p-Oxyphenyläthylamin identifiziert. 

 Darstellung des Indoläthylamins (o-ß-Aminoäthylindols), 



C10H12N2. 



A. Aus Tryptophan. Die Darstellung dieser Base aus Tryptophan 

 gelingt nicht auf chemischem Wege. Durch Fäulnis hsit Laidia ir-} sie ein- 

 mal erhalten, aber mehrere andere Versuche schlugen fehl. 



O'ö;/ Tryptophan wurde gelöst in Söü c/m^ eines Gemisches aus 2 (/ Wittepepton, 

 8^ Glukose, eine Spur Natriumphospbat, eine Spur Magnesiumsulfat, bff Kreide und 

 1 l Leitungswasser. Die Lösung wurde geimpft mit einer Kultur aus faulem Pankreas, 

 welche sich als fähig erwiesen hatte, Histidin und Tyrosin zu entkarbo.xylieren. Xacli 

 14 Tagen bei 37" wurde die Lösung mit Kohle gekocht, auf 100 rw' eingeengt und mit 

 wässeriger Pikrinsäure in Überschuß versetzt. Beim Erkalten schied sieb das sehr wenig 

 lösliche orangerote Pikrat des Indoläthylamins kristallinisch aus; es wurde aus Alkohol 

 und dann aus wässerigem Azeton umkristallisiert. Ausbeute 0T4 r/. 



B. Durch Synthese. Die sicherste Methode zur Darstellung des 



Indoläthylamins und die einzige, welche für größere Mengen in Betracht 



kommt, ist die Synthese nach Eiv'ms'^) aus dem Azetal des y-Aminobutyral- 



dehyds. Letztere Verbindung ist nach Wohl, Schäfer und Thiele*) ziemlich 



leicht aus Glyzerin darstellbar und wird nach Brabant"-') gereinigt. 



4 (/ des Azetals, 2'Q g Phenylhydrazin und 36// wasserfreies Cblorzink werden 

 3 Stunden lang in einem offenen Gefäß auf 180" erhitzt. Man löst das Reaktionsprodukt 

 in verdünnter Essigsäure, schüttelt die Lösung mit Äther aus und entfernt das Zink 

 mit Schwefelwasserstoff. Das Filtrat vom Schwefelzink wird im Vakuum auf 10 cw* ein- 

 geengt; nach dem Erkalten scheidet sich dann das Chlorid des Indolätliylamins kristalli- 

 nisch aus. Es wird aus 957oigPDi Alkohol durch vorsichtigen Zusatz von Äther um- 

 kristallisiert und stellt dünne Prismen dar, die bei 246" schmelzen und bei 18" in etwa 

 12 Teilen Wasser löslich sind. Ausbeute 40— 45''/o der Theorie. Die freie Base erhält 

 man als l)ald kristallisierendes Öl durch Zusatz von überschüssiger Natronlauge zu 

 der wässerigen Lösung des Chlorids. Aus Benzol-Alkohol umkristallisiert, bildet sie lange, 

 bei 145—146" schmelzende Nadeln. 



Darstellung des Agmatins (Guanidinobutylamins), C5H14N4. 



Darstellung aus Heringsperma nach Kosscl.^) -ikc/ Heringsperma wird 

 mit 800 c/«-' Wasser, enthaltend 40 c»r' konzentrierte Schwefelsäure 10 Stunden lang im 



') M. Henze, ß-Oxyphenyläthylamin, das Speiciieldrüsengift der Cephalopoden. 

 Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 87. S. 51 (1913). 



^) P. F. Laidlaic , Tiie physiological action of indolethylumine. Bio-cliemical Journ. 

 Vol. 6. p. 150 (1911). 



*) A. J. Eimns, The synthesis of 3-ß-Aminoethylindole. .lourn. Chem. Soc. Vol. 99. 

 p. 270 (1911). 



*) A. Wohl, K. Schäfer und A. Thiele, Über y-Amidobutyraldehyd und das Pyrro- 

 lidin. Ber. d. Deutschen Chem. Gesellsch. Bd. 38. S. 4157 (1905)! 



^) V. Brabanf, Ijber das Homologe des Muskarins in der C.,-Reihe. Zeitsclir. 

 f. physiol. Chem. Bd. 86. S. 208 (1913). 



«) A. Kossei, Über das Agmatin. Zeitschr. physiol. Chem. Bd. 66. S. 257 (1910). 



