Darstellung von physiologisch wirksamen Amineu etc. 



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eventuell durch Fällen des Histidins und des Amins durt-h Silberniti-at 

 und Baryt. 



Synthese des [i-Iminazolyläthylamins. 



Das Iminazolyläthylaniin wurde zum ersten Male dargestellt von 

 Windaus und Vogt^) durch Abbau der Iminazolylpropionsäure über das 

 Azid nach Curtius: diese Säuie ist sowohl aus Histidin als auch synthetisch 

 darstellbar, aber dennoch ist die Synthese von Windaiis und l'of/t wenif^er 

 geeignet für die Darstellung größei-er Mengen von Iminazolyiiithylamin. 

 Dies geschieht am besten nach der direkten Synthese von Pyman"-). 

 welche ausgeht vom Diaminoazeton (I). 



CHo NHo . HCl 



CH . NH 



CH . NH 



CO 



I 



CH2 NH2 



I 

 CH . NH 



C- 



/ 



CSH 



—v 



HCl 



CH. 



CH 



-N 

 NH,, 



n 



NH 



>CH 



CH, OH 



111 , 

 CH . NH 



C- 



y 



CH 



-N 



C- 



/ 



-N 



CH 



^- 



C- 



/ 



CH 



CH, . CH, . NH2 CH2 . CN CH, Cl 



VI V IV 



Nach Gabrieh Imidazolsynthese bekommt man mit Kaliumrhodanid 

 das 2-Thiolaminomethylglyoxalin (H) und daraus durch Salpetersäure das 

 Oxymethylglyoxalin (HI). Letzteres wird nacheinander in das Chlorniethyl- 

 glyoxahn {\\ ) und das Cyanmethylglyoxalin (V) verwandelt, und scliliel'ilich 

 erhält man daraus das Aminoäthvlglvoxalin ( = Iminazolvlätlivlamiu) i\'I) 

 durch Reduktion. 



Synthese des Imiuazolyläthylamins nach Fyman. 



Diese Synthese sei hier beschrieben wegen ihrer allgemeinen 15e- 

 deutung für die Darstellung von Histidinderivaten. 



50// Diaminoazetondichlorid [aus Zitronensäure über Azetondikarlionsäure und 

 Diisonitrosoazeton nach Kalischer, Ber., Bd. 28, S. 1519 (1895) dargestellt] gibt man zu 

 einer heißen Lösung von 30 .9 Rhodankalinm in 50 c/«^ Wasser und erhitzt das Gemisch 

 auf dem Dampfbade. Es entsteht anfangs eine klare Lösung, aus welcher sich aber 



') A. Windaus und W. Voiit , Synthese des Imidazolyläthylamins. Ber. d. Deutschen 

 (Jhem. Gesellsch. Bd. 40. S. 369l' (1907). 



") F.L.Pi/man, A new Synthesis of 4 (or 5-) ß-a™inoethy]glyoxaline, onc of tlu^ 

 active principles of Ergot. Journ. Chem. Soc. Vol. 99. p. 068 (1911). — Nach diesem 

 Verfahren gewonnenes Iminazolyläthylamiii ist unter dem Xamen ..Krgamine'' bei Itiir- 

 rotighs, Welcome <(• Co. in London käuflich. 



