Die Analyse der seltenen Elemente. 275 



4. Die charakteristischere Phosphorsalzperle ist als Keduktioiis- 

 perle in der Kälte grasgrün bis liliiiilicligrün, als Oxydationsperle 

 farblos. 



b) Reaktionen auf nassem Wege. 



1. Schwefelwasserstoff fällt aus saurer Lösung, unter voiliber- 

 gehender Blaufärbung der Flüssigkeit, goldgelbes bis braunes Sulfid, löslich 

 in Amnion Sulfid. Zur völligen Ausfällung muß die mit Schwefelwasserstoff 

 gesättigte Flüssigkeit in Druckflaschen erhitzt werden. 



2. Erhitzt man Spuren einer Molybdänverbindung mit einigen Tropfen 

 konzentrierter Schwefelsäure in einer weißen Porzellanschale, so färbt 

 sich die erstarrende Masse beim Erkalten prächtig blau. 



3. Alkalirhodanid^) in konzentrierter (20 — 25''/oJ Lösung gibt 

 schon mit Spuren von Alkalimolybdaten, nach dem Ansäuren mit Schwefel- 

 säure, Gelbfärbung. Beim Erhitzen entsteht eine rotgelbe Färl)ung, welche 

 beim Schütteln mit Äther in denselben übergeht (sehr empfindlich). 



4. Alkalimolybdate geben in stark salpetersaurer Lösung bei An- 

 wesenheitvon Ammoniumionen mit Phosphaten wie auch mit Arseniaten 



charakteristisch gelbe Fällungen. 



Selen. 



Das Selen ist ein dem Schwefel analoges Element. Es existiert in 

 zwei allotropen Modifikationen. Die in Schwefelkohlenstoff lö.sliche Mo- 

 difikation erhält man leicht auf Zusatz von Wasser zu konzentrierter 

 Schwefelsäure, in der metallisches Selen gelöst ist, als rotes Pulver. Beim 

 Erhitzen auf 97" geht das rote, amorphe Selen in die schwarze Modifika- 

 tion über. Das Selen verbrennt an der Luft mit bläulicher Flamme unter 

 charakteristischem Geruch nach faulem Rettig zu Selendioxyd SeO,, einem 

 weißen kristallinischen Körper. Sehr giftig ist der dem Schwefelwasserstoff 

 entsprechende Selenwasserstoff H., Se. Infolge des analogen Verhaltens des 

 Selens zum Schwefel läßt sich in vielen organischen Verbindungen au 

 Stelle des Schwefels Selen substituieren, wiederum existieren aber auch 

 in anderer Richtung weitgehende Verschiedenheiten zwischen diesen bei- 

 den Elementen, beispielsweise bei den Halogenverbindungen. 



Das Selen bildet ein Oxyd SeO.,, das Selenigsäurenhydrid. und zwei 

 Säuren, die selenige Säure H^SeOg und die Selensäure H., SeO^. 



a) Reaktionen auf trockenem Wege. 



Freies Selen färbt die nicht leuchtende Flamme des Bunsenbrenners 

 kornblumenblau, Selenverbindungen müssen vorher am Asbestfadeu in der 

 oberen Reduktionsflamme zu Selen reduziert werden, wonach gleichfalls 

 Blaufärbung sich zeigt. 



M Diese Reaktion beruht auf der Wirksamkeit des Swertigen Molybdäns. Die 

 Rhodanwasserstoffsäure reduziert an und für sicli das ßwertige Molybdän zum öwertigeu. 

 eines besonderen Reduktionsmittels bedarf es nach neueren Beobachtungen daher nicht. 

 Bosenhuin und Ä'o.s'5; Zeitschr. f. anorg. Chemie. Bd. 49. S. 143 (1911). 



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