Die Analyse der seltenen Elemente. 283 



b) Reaktionen aiif nassem Wege. 



1. Bei tropfenweisem Zusatz von Oxalsäure- oder Ammonoxalat- 

 lösung- entstellt an der Einfallstelle eine weilk' Fällung, die beim rmrühren 

 wieder verschwindet. Die Löslichkeit des Oxalats in iii)erschiissiger Oxal- 

 säure unterscheidet das Zii-koniuni von sämtlichen anderen seltenen p:rden. 

 da sowohl die Oxalate der Cerit- und Yttererden wie auch das des Tho- 

 riums in überschüssiger Oxalsäure nahezu unlöslich sind. 



2. Fluorwasserstoffsäure erzeugt keine Fällung. Die Löslichkeit 

 des Zirkonfluorids in überschüssiger Flußsäure und Alkaliflnoriden ist 

 in gleichem Maße außerordenthch charakteristisch und dient zur Unter- 

 scheidung von Ceriterden, Yttererden und Thorium, deren Fluoride im 

 Überschuß des Fällungsmittels unlöslich sind. 



o. Kurkumapapier, mit der salzsauren Lösung eines Zirkonsalzes 

 befeuchtet und im Wasserbade getrocknet, färbt sich orangerot. 



4. Zur eindeutigen Identifizierung des Zirkons verfährt man nach 

 Ruer^) folgendermaßen: Das mittels Ammoniak gefällte Ilydroxyd wird 

 möglichst vom Filter abgetrennt und in Salzsäure gelöst. Sehr geringe 

 Mengen Hvdroxyd löst man mit verdünnter Salzsäure direkt auf dem 

 Filter. Die Lösung muß jedoch dann nochmals filtriert werden, da Zirkon- 

 chlorid und heiße Salzsäure Filtrierpapier lösen. Die salzsaure Lösung wird 

 im Wasserbade fast zur Trockene verdampft, und der Rückstand mit 

 möglichst wenig Wasser aufgenommen. Nach dem Erkalten wird tropfenweise 

 konzentrierte Salzsäure hinzugesetzt, wodurch bei Anwesenheil von 

 Zirkon ein reichlicher Niederschlag von Zirkonoxychlorid Zr OCL . S H, entsteht. 

 Mau bringt das Salz durch Erwärmen wieder in Lösung und läßt erkalten. 

 Nach einiger Zeit kristallisieren die feinen, seidenglänzenden Nadeln des 

 Oxychlorids aus. Bei etwaigen Zweifeln sind Parallelversuche mit einem 

 Zirkonsalz anzustellen. 



Thorium. 



Das Thorium ist in seinen ^'erbindungen vierwertig. Die Ri'aktiouen 

 des Thoriumions zeigen große Ähnlichkeiten mit denen des Zirkciniums 

 und Y^ttriums. Es werden nachstehend nur die für Thorium allein charak- 

 teristischen Nachweise angeführt, über die gemeinsamen Reaktionen ver- 

 gleiche die nachstehende Übersichtstabelle. 



a) Reaktionen auf trockenem Wege. 

 Keine. 



h) Reaktionen auf nassem Wege. 



L Hat man die gesamte (iruppe der seltenen Erden aus saurer 

 Lösung mit Oxalsäure, wobei Zirkonium als Zirkoniumoxalsäure in i,ösung 

 geht, gefällt, so kann man durch Extrahieren des Niederschlags mit ge- 

 sättigter Ammonoxalatlösung das Thoriumoxalat herauslösen. Es geht 



1) Zeitschr. f. auorg. Chemie. Bil. 46. S. 456 (1905). 



