'288 Rudolf llansliaii 



Schwefelammongruppe. 

 Wolfram. 



hie hcstiiiidiustt' und (loiniiarli wiclitiiii'ie Wertigkeitsstufe des Wolf- 

 rams ist das Woltraiiitrioxyd odor die Wdlfi'aiiisiiiii'c von der Znsaninien- 

 sct/unu' Wo 1)3. Die W'ihindnni.'-eii. welche sich vom Woilramdioxyd WoO., 

 al)leiten. spicU-n in analytischer lleziehuni; nur eine unteriicordnete Kolle. 

 Das Dioxyd ist ein hraunes. das Trioxyd ein kanariengelbes I'ulver, letz- 

 teres verändert seine Farbe beim starken (ilühcii 1111 (icbliise in (irün. Das 

 Wolframtrioxyd kann man unmittelbar durch (iliiheii v(ui fein zerriebenem, 

 metallischem Wolframpulver an der Luft (bessei- in der Sauerstoffatmo- 

 sphiirc bei HOO") erhalten. Ks ist ein Säurcanhydrid uml demzufolge in 

 Alkalilaugen und in konzentriertem Ammoniak löslich. Am vorteilhaf- 

 testen erfolgt sein Aufschlub durch Sehmelzen mit Natrium- 

 karbonat: beim Lösen der Schmelze in Wasser geht es als Natrium- 

 wolframat NaoWo04 völlig in Lösung. 



Die Wolframsäuren von der Zusammensetzung HiWoUr, und H.AVoO, 

 zeigen amphotere Eigenschaften. Jedoch ist die Säurenatur bei ihnen stärker 

 ausgeprägt als der Basencharakter. Durch Kochen mit Salzsäure werden 

 sie nahezu quantitativ gefällt. Auüer den Salzen dieser beiden Säuren exi- 

 stieren noch die .sogenannten Metawolframate. die durch einen Mindergehalt 

 an Wasser charakterisiert sind. Sie entstehen beim Kochen der Lösungen 

 der Wolframate mit ^^'olfranltrioxyd und zeigen gegen Säuren eine größere 

 Beständigkeit als jene. Aus ihren Lösungen scheidet sich erst nach län- 

 gerem Kochen mit Salzsäure Wolframsäure ab. 



Die Wolframsäuren neigen in hohem .Malle zur Bildung von kom- 

 plexen Säuren, bemerkenswert in dieser Bichtung sind die Silikowolfram- 

 säuren und die auch für den Biochemiker wichtigen Phosphorwolframsäuren. 

 Die (|uantitative Bestimminig des Wolframs ist demzufolge bei .\iiwesen- 

 heit von Kieselsäure oder Bhosphorsäure mit Schwierigkeiten verbunden. 

 Kine weitere Erschwerung der Wolfianibestimmungen beruht auf der Nei- 

 gung der Wolframsäure, kolloidale Lösungen zu bilden, /um Auswaschen von 

 Wolframniederschlägen mu(i man daher stets angesänertes Was.ser verwenden. 



ni Beaktioncn auf trockenem Wege. 



Metallisches Wolframpulver wird bereits beim Erhitzen auf einem 

 Platinblech in der Bun.senflamme gelb (Bildung von WoOg). 



Die l'hosphorsalzperle ist in der Oxydationsflamme farblos, in der 

 Ueduktionsflamme blau. Bei Anwesenheit von Eisensalzen wird sie braunrot. 



b) Reaktionen auf nassem Wege. 



1. Schwefelwasserstoff gibt in saurer Lösung keine Eällung. 



2. SchwefelaiiMiiou erzeugt keine Fällung, säuert man aber nach 

 Zusatz von Schwefelammon dii- Wolframatlösung an, so fällt hellbraunes 

 W^olframtrisulfit W0S3. 



