296 Rudolf Hanslian. 



-Man filtriert ali und vorsetzt das l'iltrat mit Salzsäure. 



Ks werden y:efällt: 



Wolfram als braunes Sulfid WoS.,. 



\a 11 adln als braunes Pentasnlfid luid eventuell ikmIi vorhandenes 



Molyl»d;tn als braunes Sulfid M0S3. 



Trennung der vierten (iruppe. 



Die Trennunii der seltenen Kleniente der vierten (iruppe ist ver- 

 hiiltnisniäbig einfach. Thallium wird bereits in der ersten Gruppe durch 

 Salzsäure völlifi;. Wolfram zum gröberen Teil abgeschieden, hie Wolfram- 

 fällung kann durch wiederholtes Kindampfeii mit konzentrierter Salpeter- 

 säure (vgl. S. ;iO()) (|uaiititativ bewirkt werden. Molybdän wird aus saurer 

 Lösung — am vorteilhaftesten aus schwefelsaurer Liisung durch 



Schwefelwasserstoff (|uantitativ gefällt, wenn man die mjt . Schwefelwassei- 

 stoffgas gesättigte Flüssigkeit in einer Druckflasche im Wasserbade erhitzt 

 (vgl. S. 298), das abgeschiedene Molybdänsulfid abfiltriert und die.se Ope- 

 ration zweimal wiederholt. Mau löst den gut ausgewaschenen Niederschlag 

 in Schwefelammon oder in einer Kaliumbisulfatschmelze und weist das 

 Molybdän dui-ch die auf S. 274 angegebenen Reaktionen nach. Im Filtrat 

 prüft man nach Entfernung des Schwefelwasserstoffs auf Vanadin 

 nach S. 289. 



5. Gruppe. 



( Ammoniumkarbonat fälhing.) 

 Keine Fällung. 



6. Gruppe. 

 (Rest.) 



Hier können sich finden: Fithium. Caesium. Rubidium. 



Trennung der sechsten Gruppe. 



Die Trennung dieser drei seltenen Pilemente kann durch den Um- 

 stand bewirkt werden, dab Lithiumchlorid in absolutem Alkohol oder besser 

 in einem (Jemisch von Alkohol und Äther lösHch ist, die Chloride der 

 anderen Kationen nicht. Da sich auber diesen drei Elementen in der 

 sechsten (iruppe stets kleinere oder gröbere Natrium- und eventuell 

 Kaliummengen befinden, führt man die Trennung am vorteilhaftesten 

 folgendermaben aus: 



Man verdamjjft die Lösung der Chloride fast zur Trockne, verreibt 

 mit 90Voipem .Mkohol und filtrieit. Die alkoholische Lösung nimmt alles Li- 

 thium. Rul)idium und Caesium auf. hält aber auch bei Anwesenheit gröberer 

 Natrium- oder Kaliummengen einen Teil der letzteren in Lösung. Tn diesem 

 Falle wiederholt man den X'orgaiig und verdamjjft die nunmehr erhaltene 

 alkoholische Lösinig zur Trockne. Der Rückstand wird mit konzentrierter 

 Salz.säure behandelt, wiederum verdampft, schwach geglüht und nach dem 

 Erkalten mit einem (iemi.sch von Alkohol und Äther mittels Glasstabes 

 verrieben. Man filtriert rasch durch ein Filter, das man zweckmäßig 



