Ergänzungen zur „Allgemeinen chemischen Laboratoriumstechnik". 353 



Glänzende Erfolge hat die ünikristallisation als Trennungs- und 

 Pteinigungsmethode u. a. bei Forschungen auf dem (iebiete der seltenen 

 Erden gezeitigt. M 



Oft gelangt man erst durch eine groüe lleihe fraktionierter l'm- 

 kristallisationen zum Ziele. So trennten Dennis und Bennett-) die I'ikrate 

 der seltenen Erden in 263 Kristallisationen, und Thorpe^) führte zwecks 

 Trennung von Radium- und Baryumchlorid nach dem von Frau Curie vor- 

 geschlagenen Verfahren nicht weniger als 9400 Umkristallisierungen (aus 

 Salzsäure) aus, gegen Ende in Quarzgefäßen arbeitend. Die fraktionierte 

 Kristallisation von Eadium-Baryumgemischen leidet unter dem Cbelstande, 

 daß stets alle Fraktionen bis zu einem gewissen Grade radiumhaltig sind, 

 weshalb sich die Substanz auf eine große Anzahl Fraktionen verteilt.^) Am 

 reichsten an aktiven Stoffen sind die Kopffraktionen. Eine Trennung von 

 Radium und Mesothorium ist auf diesem Wege bisher nicht gelungen. 

 Unterwirft man aber bei der Aufarbeitung radioaktiver Gemische von einem 

 gewissen Konzentrationsgrade ab an Stelle der verhältnismäßig leicht lös- 

 lichen Chloride und Bromide andere ungleich schwerer lösliche Salze 

 der aktiven Substanzen oder deren Gemenge mit Barvumsalz der frak- 

 tionierten Kristallisation, so gelingt es, in den Kopffraktionen das Meso- 

 thorium anzureichern, während das Radium hauptsächlich in der Mutter- 

 lauge verbleibt. Als brauchbar für dieses Verfahren erwiesen sich insbe- 

 sondere die Bromate, Pikrate und Ferrocyanide. ^j — 



Aus der Theorie der AUotropie leitete Smits^) die folgenden, bei 

 Ilmkristallisationen praktisch wichtigen Folgerungen ab. 



Nach dem Ostwaldschen Gesetz der Umwandlungsstufen scheidet 

 sich bei plötzlicher Fällung eines allotropen Stoffes aus einer Lösung 

 diejenige Modifikation ab, welche mit dem innerlichen (Tleichgewicht in 

 der Lösung übereinstimmt. Liegt dieses Gleichgewicht stark an der Seite 

 derjenigen Pseudokomponente, welche in der metastabilen Modifikation vor- 

 herrscht, so wird sich der gefällte feste Stoff in die metastabile Form 

 umwandeln und in dieser ausfallen. Liegen die verschiedenen Modifikationen 



*) Vgl. z. B.: R. J. Meijer, Die neueste Entwicklung unserer Kenntnisse von den 

 seltenen Erden. Zeitschr. f. Elektrochem. Bil. 17, S. 634 (1911); vgl.: Chem.-Zeitg. Bd. 35. 

 S. 604 (1911). 



^) M. Dennis und W. Bennett, Fraktionierte Kristallisation der Pikrate der 

 seltenen Erden. Journ. Amer. Chem. Soc. Vol. 34, p. 7 (1912); Chem.-Zeitg. Bd. 36. Rep. 

 S. 149 (1912). 



^) R. Whijtlaw-Gray und W. Ramsay , 1. c. S. 259. 



*) E. Ehler, Über Neuerungen in der Technologie des Radiums und der Tran- 

 erze. Chem.-Zeitg. Bd. 37, S. 1189 (1913). 



^) Kunheivi cC- Co., Anreicherung und Trennung von Radium und Mesothorium 

 zugleich enthaltenden radioaktiven Substanzen. D. R.-P. 264.901; Chem.-Zeitg. Bd. 37. 

 Rep. S. 549 (1913). 



") A. Sinits, Das Gesetz der Umvvandlungsstufen Ostirah/s im Lichte der Theorie 

 der AUotropie. Zeitschr. f. physik. Chem. Bd. 84, S. 385 (1913); Chem.-Zentralbl. 1913, 

 Bd. II, S. 1723. 



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