'^f^_^ Richard Kempf. 



eines .Stoffes lu-zü^'licli ihrer /iisammonsetziing weit auseinander, dann 

 wird sich aus der iintcrkiililtcii Flüssigkeit diejenige Modifikation zuerst 

 spontan alischi'idcn . deren /usaninit'usetznnn derjenigen der Flüssigkeit 

 am nächsten lie^'t. Hei freiwilliger Kristallisation einer übersattigten Lö- 

 sung eines all(»tn)pen Stoffes wird das Auftreten der metastabilen oder 

 stabilen Modifikation ausschliel'dieh von dem innerliehen Gleichgewieht in 

 der Lösung bestimmt. 



Im Auge zu behalten ist bei Umkristallisationen. namentlich von Ana- 

 Ivsensubstanzen. stets die Möglichkeit, dalJ das Lösungsmittel in molekularer 

 r.indung mit der Substanz mitauskristallisiert. Aul'ier Wasser (..Kristall- 

 wasser") scheinen eine groLie Zahl orgaidscher Lösungsmittel zu solchen ^'er- 

 bindungen befähigt zu sein. z. V>. Alkohol, I^enzol. NitrobenzoP j, l'vri- 

 din-i. Ch loroform.'M Im allgemeinen entweicht das mitkristallisierte 

 Lösungsmittel beim Krhitzen, besonders leicht im Vakuum. Um solche 

 .Molekularverbindungen rechtzeitig zu ermitteln und nicht falsche Ana- 

 Iv.venresultate zu erhalten, ist es ratsam, stets die lufttrockene Substanz 

 zu wägen und auf etwaige Gewichtsverluste bei ihrem Verweilen im 

 Vakuume.xsikkator oder Luftbade zu achten. 



I»ie genaue Feststellung des (iewichtsverhiiltnisses zwischen Sul)stanz 

 und mitauskristallisiertem Lösungsmittel bietet außerdem gelegentlich die 

 Mögliehkeit . das .Molekulargewicht einer Verbindung zu bestimmen. 

 Lösungsmittel und Sul)stanz müssen ja dem (lewicht nach im Veriiiiltnis 

 ganzer Molekulargewichte stehen. 



rntersuchungen über den Finfluß des Kristallwassergehalts auf die 

 Keaktionsfähigkeit fester Körper veröffentlichte Biltris.*) . 



liei der Anwendung des Kristallisationsprozesses auf Flüssigkeiten 

 ist zu unterscheiden: 



1. Ausfrierenlassen (Umkristallisieren ohne besonderes Lösungs- 

 mittel), 



2. die eigentliche Umkristallisation (unter Zusatz eines Lö- 

 sungsmittels). 



Nach der ersten Methode kann z. 15. reines destilliertes Wasser"^), 



') Siehe z. B. : F. Sachs und B. Kempf, Über den 2. 4-Dinitrobenzaldehyd (II. Mit- 

 trilnng). Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35. S. 2710 (1902). 



-) Vgl.: I{. Jiihrcnd, Zur Kenntnis der ß-(;lukose. LIchiffS Aunal. d. Cheui. u. 

 Pharm. Bd. 377, S. 220 (1910). 



") Siehe z. B. : It. Anschütz, Ül)er die Darstellung von reinem Chloroform mittelst 

 Salizylid-Chloroform. Ber. d. Deutsch, dieni. Ges. Bd. 25, S. 3.')]2 (1892). — Derselbe, 

 Über SalizylidbilduDg. Liehifj^ Annal. d. Chom. u. Pharm. Bd. 273. S. 77 (1893). 



*) A. N. II. liiltris, Reaktionen zwischen festen Körpern und der Einfluß von 

 Kristallwasscr. Chem.-Zcitg. Bd. 37, S. 1415 (1913). 



^) Vgl. z. B.: Iir. Knhlukoir, A. Soloitionow und A. Galine, Über Druck und Zu- 

 sammensetzung der Dämpfe von Lösungen in wässerigem Äthylalkohol. Zeitschr. f. 

 physik. Chem. Bd. 46, S. 4Ul (1903). 



