über den Nachweis des Nerhaltons von Arsen etc. ]-•} 



llydrosuUitlösunjr zu wasscninliislichcii ticlhcii Arx-iiokörpcni n-tlu/n-icii. 

 liit's X'erfuliivn liiljt sich auch Itciiii Salvarsaiiliani aiivsciKlcn . inul so 

 zcij^en, daß arsenhaltij^v aroinatischc (»xydatioiispiuduklc vorlicf^'cn. Man 

 versetzt unter Zusatz von Mauncsiiinisalz mit llydrosulfitlösun}.' iin<l dlL'««- 

 riert etwa zwei Stunden lanu bei unyefalii- liO». Es scheiden >ich dann 

 winzige gell)e Flückchen ans. deren Arsengehalt nach dem Isolieren und 

 Auswaschen im J/r/r.v//schen Apparat dargetan werden kann. Ziu- «|uanti- 

 tativen Bestimmung dürften die Mengen meist zu gering, das I'ra|iaraf 

 ülierdies zu unrein sein. 



\Vill man die Ausscheidung des aromatischen KompU'.xes, gh-ichiridfig. 

 ob er arsenhaltig ist oder nicht, zeitlich verfolgen, so ist eine I)iaz(ireak- 

 tion brauchbar. AheUn stellte fest, ilal) sich die Darstellung eines Azofarb- 

 stoffes durch Kuppelung mit llesorzin aus dem Harn nur in sehr be- 

 schränkter Stundenzahl eimögüchen lälit. Nach Freuhl- Heiden \\\\{\ Snvassart 

 fällt in den ersten Tagen nach tler \'erabreichung von Salvarsan neben 

 den Reaktionen auf Arsen auch die bekannte E/iHirJu^ahv l>iazoreaktion 

 im Harn positiv aus, während in der Folge die Diazoreaktjon ansbleibt 

 und nur die auf Arsen positiv sind. (Janz ähnliches gilt nach Stirmn, 

 auch für die Indophenolreaktioii. 



Es sind zwei Gruppen organischer Zersetzungsprodukte des Salvarsans 

 im Harn nachgewiesen worden: arsenfreie und arsenhaltige. .Man kann zur 

 Isolierung und Identifizierung folgendermaben verfahren. 



Ein Teil des Harns wird mit Alkali versetzt und wiederholt mit Äther 

 ausgeschüttelt, bis die letzte Ausschüttelung fast farblos ist. I>er Ather- 

 rückstand verbleibt nach dem Abdunsten in Form schmutzig rotbrauner 

 Tröpfchen, deren wässerige Lösung eine prachtvolle Indophenolreaktion 

 gibt, sich mit Eisenchlorid violett und mit Chlorkalklösung grünlich 

 färbt. Dieser Körper labt sich in gröberer Menge gewinin-n. wenn man 

 eine Harnportion nach dem Alkalisieren mit \Vasser(läm|)fen destilliert, ihn 

 dem Destillat mit Äther entzieht, trocknet luul durch Sublimation reinigt. 

 Kr zeigt dann den Schmelzpunkt 1^4" und charakterisiert sich als i>-Amido- 

 phenol. 



Den alkalischen Hai-n säuert man hieiauf an und extrahiert ihn aber- 

 mals wiederholt mit Äther. Diese Ätherauszüge werden dann nach dem 

 Entwässern mit geglühtem Natriumsnlfat auf ein kleines Volumen gebracht 

 und einige Zeit sich selbst überlassen. Es beginnt eine klebrige gelb«- 

 Masse sich abzusetzen, die nicht kristallisiert. Man nimmt sie nach dem 

 -Miziehen des Äthers mit Wasser auf unter Zusatz von Kalilauge bis zur 

 neutralen Keaktion. Aus dieser Lösung scheiden sich nach einigem Stehen 

 gut ausgebildete etwas gelbe tafelförmige Krist;dl(hen ans. die sich .-Us 

 stickstoffhaltig erweisen, und die durch l-üsenchlorid nicht verändert werden. 

 Mit Chlorbarvum gibt dieses Kaliumsalz direkt keinen Niederschlag, wohl 

 aber nach '4 stündigem Kochen mit Salzsäure, wodjirch ein Schwefelsäiire- 

 rest abgespalten wird. Jetzt färbt nach <lem Neutralisieren auch Eisen- 

 chlorid oder Chlorkalklösung .schmutzigviolett, die Iii<loi)hent)lpr(»be bleibt 



