Matlieuuitische Ik'liuiulliintj biologischer l'rolik'iiic. 4f,<| 



Die gleiche Anoitliiiiiiu (U-r luijicfülirten Sltmcii ergibt .sich aui (iniiid 'l'-r 

 elektrolytischen Dissoziation. 



Setzt man zu Essigsäure eine Lösung von Natriuinaz«'tat hiii/u. x) 

 wird nach dem Massenwirknngsgesetz die Dissoziation zurückgedrängt und 

 demnach die Zahl der H-Iouen geringer. Hängt also die katalytischc 

 Wirkung der Säure von ihren Il-ioiieii ab, so muC) auch d«'r Inversions- 

 koeffizient sinken. Dies ist in (h-r Tat der Fall. Durch den Zusatz eines 

 Neutralsalzes zu Essigsäure oder zu einer anderen schwächeren .S;iure 

 wird ihre invertierende Wirkung aulJerordeutlich herabgesetzt. 



Zu bemerken ist aber, daß bei starken Säuren, wie z. I'.. bei Salz- 

 säure, der Zusatz eines Xeutralsalzes keineswegs schwächend, sondern im 

 Gegenteil verstärkend wirkt. Worauf die.se sogenannte „Neutral.salzwirkung" 

 beruht, ist trotz zahlreicher dahiuzielender Untersuchungen noch ni<lit 

 geklärt. Hier muß es genügen, auf dieses anormale \'erlialteii hingewiesen 

 zu haben. 



Um außer der polarimetrischen Untersuchung ( vergl. Zuckerinversion, 

 S. 465j noch ein anderes Beispiel des Reaktionsstudiums ilurch physikalische 

 Messung zu geben, wollen wir noch kurz die Zersetzung des Arsenwasser- 

 stoffs erwähnen. Sie verläuft nach folgender Gleichung'): 



2AsH3 = 2As-f 3H.,. 



Es entstehen also aus 2 Molekülen Arsenwasserstoff 2 Atome festen 

 Arsens und 3 Moleküle Wasserstoff, mit anderen Worten, der Druck steigt 

 im Verhältnis von 2:3. Der Druck wächst also um die Hälfte bei voll- 

 ständiger Umwandlung des Arsenwasserstoffs in seine Komponenten. 



Ist demnach Po der Druck des unzersetzten AsIL und seine Konzen- 

 tration Co, und ist ferner [\ der Druck des Ileaktionsgemisches zur Zeit t, 

 wo die Konzentration des AsHj den Wert Ct hat, so erhält man: 

 1 Co 

 2Co-Ct- 

 zur Zeit t: 



2Po 



Pt^Po =— r; — ^T- Daraus folgt für die Konzentration C, des Asllj 



c,=c,{s--=^y 



Die monomolekulare Gleichung lautet 



ö 



1 a IC 



k=— In— ^^ — =r— In— ^, wenn man statt a C'o mul statt a — .\ (, 

 t a — X t Ct 



einsetzt. Also wird: 



k = -ln§- = lln-i^ = iln ^'' 



t C, t ^ 2P, t 3Po 21V 



'■ 



Es genügt also zum Studium der Zersetzung des Ar.senwasserstoffs. die 

 Drucksteigeruug P, im \'erlauf der Heaktion zu verfolgen. Nachstidiende Taltelle 

 enthält die beim Erhitzen von Arsenwasserstoff bei iUü" erhaltenen Uesultate. 



') Van '< JIoil\ Vorlesungen. 1. l.sd. 187. 



