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Bestimmung der Ordnung einer Reaktion. 



Auf Grund der entwickelten Formeln ist es möglich, bei einer be- 

 stimmten, zu untersuchenden Reaktion festzustellen, ob sie eine mono-, 

 bi- oder trimolekulare Reaktion ist. Nehmen wir an, daß alle Komponenten 

 äquimolekular vorhanden sind, so muß bei der monomolekularen Reaktion 

 die Reaktionskonstante k folgenden Wert haben: 



k=: — In— ^ — - (mouomolekulare Reaktion). 



T J\. X 



Bei bimolekularer Reaktion erhielten wir S. 470 



X 



k = ■: — TT (bimolekulare Reaktion). 



At(A — x; ^ • • _ . - 



Bei trimolekularer Reaktion: 



k = — (—- — — — — j (trimolekulare Reaktion). 



t v-2(A— x)2 2A' 



Diese 3 Formeln sind so von einander verschieden, daß nur für eine 

 Formel die Werte von k wirkliche Konstanten darstellen. Je nachdem, ob 

 man Konstanten bei Berechnung nach der ersten, zweiten oder dritten 

 Gleichung erhält, hat man es mit einer mono-, bi- oder trimolekulareii 

 Reaktion zu tun. 



Wir sahen oben, daß die Zersetzung von Arsenwasserstoff in Arsen 

 und Wasserstoff monomolekular verläuft (S. 470). Aus Gründen , die wir 

 hier nicht weiter ausführen wollen, ist dieser Typus keineswegs selbst- 

 verständlich. Ebenso gut könnte die Reaktion bimolekular oder gar quadri- 

 molekular verlaufen : 



2AsH3 = 2As-f3H2, 

 4AsH3=:ASi 4-6H.,. 



1 P 



Bei mouomolekularem Verlauf müßte k=:— In— ^ — ^-^-j5- konstant 



sein. Bei quadriraolekularem Verlauf ergäbe sich Konstanz des Ausdrucks 



TkäPo— 2P> 



Wie die Tabelle auf S. 470 zeigt, ist jedoch nur der Ausdruck für k 

 konstant, während k' im Verlauf der Reaktion auf mehr als das Doppelte 

 ansteigt. Daraus folgt dann umgekehrt, daß für die Zersetzung des Arsen- 

 wasserstoffs nur der monomolekulare, aber nicht der quadrimolekulare 

 Typus in Frage kommt. 



Sehr deutlich tritt auch das Prinzip dieser Methode in einem von 

 J. H. Walton i) untersuchten Fall hervor. Er studierte die Zersetzung des 

 Wasserstoffsuperoxyds unter dem katalytischen Einfluß von Jodionen. Vor 



P 3 



k'. 



») Walton, Zeitschr. für phys. Chemie. 47. 192 (1904). 



