498 Egon Eichwaltl und Andor Fodor. 



Ostwald weist darauf hin, daß dieser Reaktionstypus, d. h. katalytische 

 Beschleunigung durch eins der Reaktionsprodukte bei einer großen Anzahl 

 von Reaktionen vorliegt. So z. B. wenn Metalle durch reine Salpetersäure 

 aufgelöst werden , bei denen entstehende salpetrige Säure als Katalysator 

 wirkt oder bei der Zersetzung von Schiel ibaumwolle, die durch geringe 

 Mengen von freier Säure katalytisch beschleunigt wird. Allgemein gesprochen 

 liegt nach Osttcald stets ein solcher Reaktionsverlauf vor, wenn die x, t Kurve 

 einen Wendepunkt hat. Dann ist stets auf kataly tischen Verlauf zu schließen. 

 Theoretisch kann freilich auch nach OsticaJd-Lufher ein verzögernder 

 Katalysator während der Reaktion verschwinden, indessen ist bisher noch 

 kein solches Beispiel bekannt geworden. 



Beispiel. 



Für die Katalyse durch das Reaktiousprodakt existiert ein gutes 

 Beispiel in der von X. Schiloiv i) untersuchten Oxydation von arseniger 

 Säure durch Bromsäure. Diese Oxydation verläuft mit meßbarer Geschwindig- 

 keit nur in Gegenwart von Br-Ionen, und zwar stufenweise: Zuerst wird 

 Brorasäure durch Bromwasserstoffsäure nach folgender Formel reduziert: 



1) HBr03+HBr = HBrO-f HBrO... 



2) Die beiden Säuren HBrO und HBrOg oxydieren dann erst die arsenige 

 Säure A2O3. 



Reaktion 1) verläuft mit meßbarer Geschwindigkeit, dagegen verläuft 

 die zweite Reaktion momentan und übt deshalb keinen Einfluß auf die 

 Reaktionsgleichung aus. 



Da also die Avirksamen Konzentrationen nur HBrOg und HBr sind, 

 so erhält man: 



1) — = k(B + x)(A — x), wo A die Anfangskonzen- 



LI L 



tration der Brom säure ist, B die Anfangskonzentration der HBr, die sich 

 während der Reaktion vermehrt. Als Gesamtreaktion betrachtet hat man 

 es also mit einer unimolekularen Reaktion zu tun, die autokatalytisch 

 durch die entstehende HBr beschleunigt wird. In der Tat entspricht 

 Formel 1) der Formel auf S. 496. 

 Das Integral ergibt: 



k = m rrr log 71 —^^ eii^^ Gleichung von derselben Form 



t(A — B) ®(A— xjB ^ 



wie Gleichung S. 497. 



Folgende Tabelle zeigt die Richtigkeit der Voraussetzungen. Es wurde 

 die arsenige Säure mit Vioo normaler Jodlösung titriert bei einem Über- 

 schuß von NaHCOg. 



») Zeitschr. f. phys. Chem. 42. 664. 



