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Effon Eich \r a 1 d und Aiidor F o d o r. 



Ki=:^, WO N die Menge des negativen Katalysators ist.') Die 



Reaktionskonstante des negativ katalysierten Versuchs ist also umgekehrt 

 proportional der zugesetzten Menge an Katalysator. 



Diese Formel fußt im wesentlichen auf der Voraussetzung, daß der 

 negative Katalysator durch Neutrahsation von positiven Katalysatoren wirkt, 

 mit denen er eine Verbindung irgend welcher Art eingeht. Es w^urde die 

 Oxydation von Natriumsulfitlüsung durch den Sauerstoff der Luft untersucht. 

 Die Reaktion verläuft monomolekular und wird durch Kupfersulfit be- 

 schleunigt, dagegen gehemmt durch Glyzerin, Mannit, Zinnchlorid und 

 andere Substanzen. 



Die Geschwindigkeitskonstante eines bestimmten Versuchs muß pro- 

 portional der zugesetzten Menge von negativem Katalysator sinken. Ist also 

 Km die Konstante des katalysierten Versuchs, K„orm. die des normalen A'er- 



suchs, so muß bei gleichem Zusatz von Katalysator der Quotient 



K 



M 



K„c 



kon- 



stant sein. Diese Bedingung ist einigermaßen in der folgenden Tabelle erfüllt. 



Der Katalysator Mannit war in einer Konzentration von 



100 000 



normal zugegen. 



K„ 



K normal 



X. iiori; 



26-9 

 lG-0 

 24-5 

 IUI 

 103 



Ö8-5 

 340 

 560 

 17-5 

 20-1 



0-46 

 047 

 044 

 0-58 

 O-Öl 



4. Gekoppelte Reaktionen. 



Oben hatten wir die Oxydation von arseniger Säure durch Broni- 

 säure betrachtet und gefunden, daß diese Reaktion katalytisch be- 

 schleunigt wird durch Brom-Ionen. Wir sahen zugleich, daß es sich bei 

 dieser Reaktion nicht um eine Katalyse in dem Sinne handelt, daß die 

 Brom- Ionen nicht an der Reaktion teil nehmen. Vielmehr entsteht aus 

 Bromsäure und Bromw^asserstoff zunächst bromige und unterbromige 

 Säure, die dann erst ihrerseits oxydierend auf die arsenige Säure ein- 

 wirken. Nur dadurch, daß diese letztere Reaktion nahezu momentan vei- 

 läuft, war es möglich, den genannten Vorgang in der dort geschilderten 

 Weise als Katalyse der Oxydation von arseniger Säure durch Bromsäure 

 unter dem Einfluß von Brom-Ionen aufzufassen und mathematisch zu be- 

 handeln. 



^) Betreffs der Ableitung siehe 1. c. S. 663. 



