502 Egon Eiclnvald und Andor Fodor. 



Produkt, das mit .den vorhandenen Stoffen so reagiert, daß schließlich 

 alle drei verändert werden. Die Kopplung geschieht durch ein Zwi- 

 schenprodukt. 



Nach der ersten Erklärung würde S0.> die Reaktion 



H Br 0, + As., O3 >- li Br + As^ O5 



katalysieren, selbst aber durch HBrOg oxydiert werden. 



Nach der zweiten Erklärung würde SO2 die IIBrOg zunächst zu dem 

 Zwischenprodukt HBrO., reduzieren und dann erst HBrO., weiter oxy- 

 dierend wirken auf ASgO^. 



Eine Entscheidung zwischen beiden Möglichkeiten läßt sich treffen 

 mit Hilfe des oben definierten Induktionsfaktors. Wirkt nämlich der In- 

 duktor SO2 als Katalysator, ohne sich an der Oxydation des Akzeptors AsgOg 

 direkt zu beteiligen, so ist die eigentUche Ileaktion. auf folgendes Schema 

 reduziert : 



1 . H Br O3 -f As., O3 >- As., 05 + H Br. 



Andrerseits wird nebenher folgende Reaktion verlaufen 



2. HBrOa -f SO., >- SO3 + HBr. 



Wenn man also die wirksame Masse von AS0O3 erhöht gegenüber 

 der Masse von SO., bei gleicher Konzentration der Bromsäure, so wird 



rAs,o 1 



der Induktionsfaktor \ - !/., dauernd steigen und schließlich unendlich 



[SO,] 



groß werden. Es ergibt sich als Kurve des Induktionsfaktors die Kurve 1 

 der Fig. 191. Hierbei ist als Abszisse das Verhältnis der Konzentrationen 



^ ^- •" aufgetragen, als ( )rdinate der Induktionsfaktor ,,",. V ■ 

 CsOj [SO,] 



Ganz anders verläuft die Kurve des Induktionsfaktors, wenn sich 



ein Zwischenprodukt als Vermittler der gekoppelten Reaktion bildet. Ist 



HBrO., (Bromigsäure) das Zwischenprodukt, so wird zunächst die Reaktion 



HBrOj + xlSoOg um so stärker gegen die Reaktion HBrO, + SO, hervor- 



Ca*j 

 treten, je größer das Konzentrationsverhültnis "' " ist. Dies gilt für 



oso,_, 



jeden Moment der Reaktion, mit anderen Worten, der Induktionsfaktor 

 ist nur abhängig von diesem Konzentrationsverhältnis, dagegen nahezu 

 unabhängig von der Konzentration der Bromigsäure und ebenfalls auch 

 der anfänglich vorhandenen Bromsäure. Wenn weiterhin das Verhältnis 



von — --^2_^ wächst, so wächst natürlich auch in diesem Falle der In- 



Cso^ 



duktionsfaktor, aber dieses Wachstum des Induktionsfaktors ist in diesem 

 Falle nicht unbegrenzt, sondern nähert sich asymptotisch einem 

 Maximum. Wenn nämlich die arsenige Säure so überwiegt, daß die 

 bromige Säure praktisch ausschließUch auf AS.2O3, dagegen nicht mehr 

 auf SO, einwirkt, so wird, damit die Reaktion weiter läuft, trotzdem 

 durch den Induktor SO, aus der Bromsäure neue Bromigsäure gebildet 

 werden müssen, d. h. die Oxydation der SO, kann infolge der Notwendig- 



