522 Egon Eichwald und Andor Fodor. 



je nachdem ob sich der gelöste Stoff in der Oberflächenschichte anrei- 

 chert oder ob umgekehrt die Konzentration in der Lösung auf Kosten der 

 Oberfläche größer wird. 



In der Herleitung des Gesetzes der Adsorption halten wir uns an 

 die von H. Freimdlich^) wiedergegebene il/i?y?ersche Methode, die von 

 thermodynamischen Grundlagen ausgeht. 



Ist c die Konzentration einer Lösung, deren Gasraum bloß den 

 Dampf des betreffenden Lösungsmittels enthalte, p ihr osmotischer Druck, 

 w die Oberflächengröße und n die Oberflächenspannung, so gilt zufolge 

 eines thermodynamischen Kreisprozesses die Gleichung 



^ = ^ 1) 



9 V 9oj ' ' " ■* 



In Worten ausgedrückt: die Änderung der Oberflächenspannung mit dem 

 Volum ( d. h. auch mit der Konzentration ) = der Änderung des osmotischen 

 Drucks mit der Oberfläche. Letzteres kann aber nur dann eintreten, wenn 

 die Konzentration in der Lösung von der Oberfläche abhängt. Hieraus 

 folgt, daß die Konzentration an der Oberfläche größer oder geringer sein 

 muß als in der Lösung. Wir wollen die Konzentration c als Funktion von 

 V sowohl als auch von co darstellen. 



Sind 11 Mole gelöst, so ist offenbar c = -. Dies ailt nicht mehr, wenn 



wir die Oberflächenerscheinungen in Betracht ziehen. Vielmehr wird die 

 Konzentration in der Lösung 



'ö 



^^n-uc^ 2) 



sein müssen, wo u positiv oder negativ sein kann und den Überschuß 

 (bzw. das Minus) an pro Obei'flächeneinheit an der Oberfläche angereicher- 

 ten (bzw\ fehlenden) Stoffes bedeutet. Aus 1) geht hervor: 



und da nach dem Gesetz von van 't Hof — — IXT ist, erhalten wir für 



9 c 



C 9(7 „. 



U = . O) 



RT 9c ^ 



') H. Freundlich, Kapillarchemie, Leipzig 1909. 



