540 Egon Eichwalcl und Andor Fodor. 



0-0103 Milliatome Pt im Liter 



Nach Freundlich i) ist die Ursache dieser Beschleunigung der mono- 

 molekularen Reaktion in der Adsorption des Peroxyds an der Grenzfläche zu 

 suchen ; in der Nähe der letzteren sinkt die Konzentration weniger stark wie 

 in der Lösung und folglich ist die Diffusionsgeschwindigkeit größer (der 

 Nenner (a — x) ist größer als es der Theorie entspricht!). 



Auf diese Frage kommen wir bei der Besprechung der Ferment- 

 reaktionen noch zurück. 



Ferner besteht noch in anderer Hinsicht ein großer Unterschied 

 zwischen diesem und dem makroheterogenen System (mit Platinmohr). 

 Die Geschwindigkeit nimmt hier nicht im Verhältnisse der wirksamen 

 Oberfläche, somit des gelösten Platins, zu, sondern etwas schneller. Durch 

 die Steigerung der Platinmenge wird nämlich nicht bloß die Grenzfläche 

 flüssig-fest vergrößert, sondern mit dieser gleichzeitig die Lebhaftigkeit 

 der 5ro?<jnschen Bewegung, also die natürliche Rührung. Rechnerisch 



kommt man hier zum Ziel, wenn man die Reaktionsgeschwindigkeit in 



1 

 erster Linie wieder (Pt)"^ proportional setzt, d. h. einer gebrochenen Po- 

 tenz der Rührgeschwindigkeit (wie oben), diese aber ihrerseits dem Pla- 

 tingehalte (Pt) selbst, d. h. der Oberflächenvergrößerung. Man gelangt so 

 zur Formel: 



K = k (Pt) (Pt)^ = k . Pt^i + ^> . 



Die folgende Tabelle zeigt, daß man bei — = 0-59 ganz gute Überein- 

 stimmungen erhält: 



k = 117 900; — = 0-59 

 n 



(Pt) (Milliatom im Liter) K (beobachtet) K (berechnet) 



0-026 0-014 0-014 



0-053 0-044 0-043 



0-105 0-127 0-129 



Während, wie oben erörtert wurde, im makroheterogenen System 

 die Katalyse des Hg Og -Zerfalls in alkalischer Lösung gegenüber 



*) Freundlich, Kapillarchemie. S. 382. 



