542 Egon Eichwald und Andor Fodor. 



wir alle jene Faktoren in Erwägung ziehen, die oben bei der Besprechung 

 der Vorgänge in mikroheterogenen Systemen Erwähnung gefunden haben 

 und welche Systeme dieser Art recht verwickelt und oft schwer übersehbar 

 machen können. 



Zwei entgegengesetzt gerichtete Abweichungen von der Reaktion 

 erster Ordnung können sich geltend machen. Zunächst zeigt sich oft, dali 

 die Konstanten erster Ordnung im Verlaufe des Vorganges, ansteigen. 

 Hierdurch aber gewinnt die logarithmische Kurve (als Abszisse die Zeiten t, 

 als Ordinate die umgesetzten Mengen x aufgetragen) eine mehr gestreckte 

 Gestalt und nähert sich einer Geraden, d. h. einer linearen Beziehung 

 zwischen t und x: 



dx 



dt = ^'- • . . . 



Wie man bemerkt, stellt diese Gleichung die Ableitung einer Ge- 

 raden vor (S. 281) und besagt, daß die Reaktionsgeschwindigkeit von der 

 noch ungespaltenen Substratmenge (Konzentration) unabhängig ist und sich so 

 verhält, als bliebe diese letztere während des Vorganges dauernd konstant. 



Eine zweite Möglichkeit ist jene, daß die Reaktionskonstanten erster 

 Ordnung im Verlaufe der fermentativen Spaltung allmählich kleiner und 

 kleiner werden. Die logarithmische Kurve wird in diesem Falle ge- 

 krümmter und erlangt eine mehr parabolische Form. Es gibt Fälle, in 

 denen diese Kurve sogar der Parabelgleichung y2=:2px gehorcht! 



Die Frage, wie diese beiden Abweichungen vom logarithmischen 

 Verlauf zu erklären sind, läßt sich heute noch nicht im einheithchen Sinne 

 beantworten. Dies bezieht sich insbesondere auf die Ursache des Ansteigens 

 der Konstanten, indes für die Erklärung des parabolischen Reaktionsverlaufs 

 in der Mehrzahl der Fälle eine und dieselbe Ursache herangezogen werden 

 darf, nämlich die hemmende (verzögernde) Wirkung der Reaktions- 

 produkte. Diese ist in vielen Fällen direkt, d.h. durch die Versuchs- 

 anordnung, nachgewiesen worden. Man pflegt diese Erscheinung in der 

 Weise zum Ausdruck zu bringen, daß man von einer „Bindung des Fermentes 

 durch die Reaktionsprodukte-', worunter bisher eine chemische Verbindung zu 

 verstehen war, spricht. Dadurch, daß die Reaktionsprodukte Ferment binden, 

 wird die Aktivität der Katalyse infolge Entziehung des Katalysators herab- 

 gesetzt, w^odurch der Abfall der Konstanten eine plausible Auslegung findet. 

 Obgleich man nun keinesw^egs unbedingt eine chemische Bindung zwischen 

 dem Ferment und den Reaktionsprodukten anzunehmen gezwungen ist, ja 

 aus vielen Gründen eher eine Adsorption s Verbindung postulieren 

 wird, so kommt dieser Unterschied bei der mathematischen Behandlung 

 kaum in Frage , da diese bis jetzt ausschheßlich mit der Voraussetzung 

 gerechnet hat, daß die Reaktionsgeschwindigkeit mit der Konzentration 

 der Reaktionsprodukte im umgekehrten Verhältnisse steht: 



dx _ a — x 

 dt-^^"^- 



