582 Egon Eichwald und Andor Fodor. 



e) Die Inaktiyieruug des Fermentes durch seine irreversible 



Änderung. 



Eine große Zahl von Versuchen zeigt, dal) die P'ermente schon an 

 und für sich recht unbeständige, d. h. vergängliche Stoffe sind und 

 auch ohne besondere Einflüsse durch gewisse, in den durch sie beförderten 

 chemischen Reaktion beteiligte Stoffe, mehr oder weniger rasch zugrunde 

 gehen. Ja, bei vielen Fermenten geht dieser irreversible Zerstörungsvorgang 

 so rasch vor sich, daß er einerseits innerhalb recht kurzer Zeitintervalle 

 nachweisbar ist. andrerseits infolge dieses Sachverhaltes die katalytisch 

 beschleunigte Reaktion wesentlich beeinflussen kann. 



So fand Tammann^) bei seinen Untersuchungen über das Emulsin, 

 daß dieses Ferment auch ohne Anwesenheit des Substrates, sozusagen 

 ganz von allein inaktiviert wird und daß dieser freiwillige' Zerfall des 

 Emulsins die eigentliche katalytisch beförderte Reaktion dadurch beein- 

 flußt, daß er neben der letzteren, als Begleiterscheinung, vor sich geht. 

 Hierdurch erklärt Tammatin die Einstellung von sogen, ^.falschen Gleich- 

 gewichten", d.h. von Reaktionsstadien, die ein chemisches Gleichgewicht 

 vorzutäuschen befähigt sind und damit die Definition der wahren Katalyse 

 als einen ausschließlich kinetisch veränderten Vorgang, erschüttern könnten. 



Tammann fand sogar die bemerkenswerte Tatsache, daß die Reak- 

 tionsordnung des freiwilligen Fermentzerfalles monomolekiilar ist und sich 

 mit der Temperatur ähnlich verändert wie gewöhnliche chemische Prozesse, 

 denen ja sehr rasch steigende Geschwindigkeiten entsprechen. 



Solche freiwillige Inaktivierungen von Kontaktsubstanzen wurden 

 auch bei außerhalb des Fermentgebietes stehenden kataly tischen Agenzien 

 wiederholt nachgewiesen, insbesondere beim kolloiden Platin und 

 kolloiden Silber. 



Fassen wir die Möglichkeit einer freiwilligen Fermentinaktivierung 

 ins Auge, so wird sich dieser Fall kinetisch nach dem von Tammann 

 gegebenen Gedankengange folgendermaßen behandeln lassen. 



Die gewöhnliche Differentialgleichung einer katalytisch beschleunigten 

 Reaktion ist, wie wir wissen: 



v = ^ = K(a-x).(F), 



wo (F) die vorhandene Fermentkonzentration bedeutet, der nach der Theorie 

 die Reaktionsgeschwindigkeit proportional sein muß. Wenn {¥) als dauernd 

 konstant vorausgesetzt wird, darf es selbstverständlich fortbleiben , da ein 

 konstanter Faktor in K mit übergeht. Dagegen muß (F) berücksichtigt 

 werden, sobald es sich mit der Zeit verändert. Es sei diese Änderung 

 monomolekular, wie dies Tammann in der Tat feststellen konnte. Wenn 

 (F) die zur Zeit vorhandene Fermentkonzentration ist, nach der Zeit t 

 dagegen y inaktiviert wurde, so ist die Reaktionsgeschwindigkeit 



*) Tammann, Zeitschr. f. physikal. (.'bemie. 18. 42G (t895). 



