586 Egon Eichwald und Andor Fodor. 



relativen Wirkungsgrade (r) vor im Vergleich zum Wirkungsgrad bei 

 PH=ca. 6'750, wo die Beständigkeit des Fermentes am größten ist und 

 seine Wirkung mit 1 bezeichnet wurde. 



Die Kurve zeigt, daß das Ferment gegenüber vSäure bedeutend emp- 

 findlicher ist, als einem Überschuß von (()H)-Ionen gegenüber: eine Er- 

 höhung der H"-Konzentration um einen halben Exponenten bedingt den 

 gleichen Rückgang in der Wirksamkeit wie die Steigerung der OH"- 

 Konzentration um etwa 25 Exponenten. Unter besonders ungünstigen 

 Bedingungen (Zeitdauer über 60 Min., Azidität Ph<!6 usw.) wird man 

 infolge der merkbaren Fermentzerstörung keine Reaktion erster Ordnung 

 erwarten können, und man findet in der Tat einen absteigenden (lang der 

 Konstanten in den oben angegebenen Versuchen (S. 581). 



f) Die Abhängigkeit der Fermentreaktionen, sowie der Ferraent- 

 zerstörung von der Temperatur. Das Temperaturoptimum. 



Während die Gleichgewichtskonstante von der Temperatur bei ge- 

 ringer Wärmetönung nur wenig abhängig sein kann, ist der Einfluß 

 auf die Geschwindigkeitskonstante beträchtlich. In den meisten Fällen 

 wird die Reaktionsgeschwindigkeit , mit welcher ein chemischer Vor- 

 gang dem Gleichgewichte zustrebt, bei einer Temperaturerhöhung um 10" 

 verdofjpelt oder verdreifacht (Regel von van't Hoff) : 



TT 



Temperaturkoeffizient = —^t-^ = 2 bis 3. 



Im allgemeinen gilt diese Regelmäßigkeit auch für fermentative 

 Vorgänge, obgleich hier auch höhere Temperaturkoeffizienten vorkommen. 

 Diese letzteren gelten aber nur für bestimmte beschränkte Temperatur- 

 Intervalle, weil der Geschwindigkeitszuwachs pro Grad abnimmt, wenn die 

 Temperatur steigt. Infolgedessen hat man nach viel allgemeiner gültigen 

 Gesetzmäßigkeiten geforscht und als solche hat sich die Gleichung 



2 = Kl . e ' ' oder In ^t^ = -^ 



K2 R ■ Ti . T2 



herausgestellt. In dieser von Arrhenius abgeleiteten Formel, die einen 

 recht genauen Ausdruck für die Abhängigkeit der Iveaktionsgeschwindig- 

 keit von der Temperatur vorstellt, bedeuten K., und K^ die der absoluten 

 Temperatur Tg und T, entsprechenden Reaktionskonstanten erster Ord- 

 nung; R ist die Gaskonstante, e die Basis der natüriichen Logarithmen 

 (S. 309). Aus diesen teils bekannten (e, R, T, und T,), teils ermittelbaren 

 Größen (K., und K,) läßt sich die Ärrheniussche Konstante u. ohne weiteres 

 berechnen. Die physikochemische Bedeutung derselben fand oben eine 



Erklärung (dort ist für -^ = A gesetzt). 



K 



