632 Egon Kichwald. 



aber inimor unscharf. Spiitor stieg der Schniolzpiiiilct niu- noch hiiigsani und wurde 

 immer schärfer, bis er bei 113 5 — 114'.")'' fast scharf und konstant wurde. Es gelaug 

 so. die 224 (/ Rohprodukt so zu zerlegen, dalJ 78// reine, hochschmelzende Vei-biudung 

 erhalten wuideu. Das Drehungsvermögcii dieser reinen aktiven l-Aniyl-3-nitr()|ihthalsäure 

 betrug in Azeton -|-()'ä". 



Zur Gewinnung des Alkohols wurde der Ester mit verdüunter Natronlauge in 

 der Kälte verseift. Der abgeschiedene Alkohol wurde mit Wasserdämpfen abdestilliert, 

 über Pottasche getrocknet und destilliert. Er sott bei ^2<S^ zeigte das spezitische Ge- 

 wicht dj-"^Ü"Sl(i und das spezitische Dreliungsvennögen (a|i)-"^= — öflO". 



Auch durch Überführen des käuflicdien Amylalkohols in die Amylschwefelsäuren 

 und fraktionierte Kristallisation der Bariuiusalze ist eine Trennung des Isoamylalkohols 

 von dem optisch aktiven Amylalkohol zu erzielen. 



IL Die Razemkörper und ihre Darstellung. 



Durch Synthese eines Stoffes mit asymmetrischem Kohlenstotfatom 

 erhalten wir stets beide optisch aktiven Komponenten in iKiuiinolelvulai'em 

 Gemisch, die dann unter Umständen eine razemische Verbindung liefern. 

 Wie wir aus solchen Razemkörpern die optisch-aktiven Substanzen dar- 

 stellen , soll weiter unten (S. 645j behandelt werden. Hier interessiert uns 

 zunächst das umgekehrte Problem , wie man nämlich aus einem optisch- 

 aktiven Körper den entsprechenden inaktiven Körper gewinnt. 



Einen solchen Vorgang nennt man Razemisierung, und zwar 

 unterscheidet man Razemisierung unter dem Einfluß irgend eines chemi- 

 sehen Agens und sogenannte Autorazemisierung, die freiwiUig verläuft. 

 Im Gegensatz zu der oben (S. 629) betrachteten Mutarotation besteht 

 eine Autorazemisierung darin, daß die Drehung allmählich bis zum Werte 

 Null herabsinkt und durch nachträgliche physikalische Operationen , wie 

 Kristallisieren und erneutes Auflösen, Destillieren etc. nicht wieder der 

 ursprüngliche aktive Zustand hergestellt werden kann. 



Präparative Bedeutung erhält der Vorgang der Razemisierung dann, 

 wenn wir eine Substanz nur in der einen ihrer optisch-aktiven Formen 

 kennen. Um dann die andere durch Spaltung darzustellen, ist es vorher 

 nötig, die in der Natur vorkommende aktive Komponente in den razemischen 

 Zustand überzuführen und aus dem Razemat mit Hilfe einer der Spaltungs- 

 methoden die andere optisch-aktive Komponente zu gewinnen. Dieses 

 Verfahren haben Abderhalden und Wd/M, sowie Frank Lee Pipnan'-) bei 

 der Darstellung von d-Histidin eingeschlagen. 



Razemisierung von 1-Histidin mittelst PJarytwasser. 



Das natürliche 1-Histidin läßt sich mittelst konzentrierter Salzsäure 

 razemisieren. I)edeutend leichter aber durch P'.rhitzen mit Barytwasser im 

 Autoklaven. 



öO// Histidinniouochlorhydrat in 300 r/»^ heilien Wassers g(döst. werden mit l.'tü y 

 Baryt 5 Stuiulen lang bei h Atmosphären Druck im Autoklaven erhitzt. Nach dem 

 öffnen macht sich starker Ammoniakgeruch bemerkbar und rotes Lackmuspapier wird 



») Zeitschr. f. physiol. Chem. 77, 435 (1912). 



-) .](.urnal of Chem. Soc. London. <>9. 138G (1911). 



