634 Egon Eichwald. 



Auch bei der Aiiiidieruiiii von optiscli-aktivcn Dibroiiihvdrin handelt 

 es sich nicht um eine eiyentliclie Uazeniisierung-, sondern um Inaktivierung'): 



CH,Br CH,Br CHJU- CH,NH, 



+ CH13r ^\ + CH. +HBr ^\ +CH.QH ^\CH.0H 



1 ~~^ > ^ ! ^1 



CIL OH CH./ CHoNH, CHoNH, 



(l-Dihroiiiliy drill i-Diainiuviglyzeiiii 



P'ine der Aminogruppen ist in eine andere Stellung getreten als das 

 mittelständige Rromatom und infolgedessen die Asymmetrie der Verbindung 

 aufgehoben. Bei der Amidierung des Monobromhydrins bleibt die Aktivität 

 erhalten. 



CH.,Br CH.,.NH.3 



i YU I . • , ■ . 



CH.OH ^^i CH.OH 



I r 



CHoOH CH.OH 



d-Monobromliydrin d-Amiiiofrlyzeriu 



h) Eigentliche Razemisierung. 



Für eigentliche Razemisierung beim chemischen Umsatz gibt es 

 wieder sehr zahlreiche Beispiele. Häufig hängt es von den Bedingungen 

 der Reaktion, der Temperatur etc. ab, ob Razemisierung eintritt oder 

 nicht. So z. B. erhielt KekuU aus 1-Äpfelsäure mit I^romwasserstoff inaktive 

 Brombernsteinsäure."-) 



Waiden dagegen gelang es. aktive Brombernsteinsäure darzustellen, 

 indem er bei niedriger Temperatur arbeitete. 



Autorazemisierung. 



Besonders interessant sind die Erscheinungen der Autorazemisierung. 

 In ihrer Fähigkeit, freiwillig sich zu razemisieren, zeigen sich häufig die 

 Einflüsse ganz bestimmter Atome im Moleküle. So hat Waiden'^') gefunden, 

 dal) zahlreiche Bromfettsäuren und ihre Ester sich bereits bei aewöhnlicher 

 Temperatur razemisieren, während die entsprechenden Chlorfettsäuren 

 praktisch beständig sind. 



Autorazemisierung von Brombernsteinsäureestern. 



d - 1 ) r m b e r n s t e i n s ä u r e d i i s o b u t vi e s t e r zeigte vor der Destillation 

 im \'akuum eine Drehung [7-|d= + 29'20°. 



Nach der ersten Destillation betrug die Drehung [zji,: -f l?/2''. 

 Nach der zweiten Destillation |'/ |,,: + o''. 



') Abderhalden und Eichivald, Bor. 48. (184.S) (1915). 



-) Ann. 130. 25 (1864). 



=*) Waiden., Bor. 31. 1416 (1898). 



