(536 Egon Eichwaltl. 



Durch Erhitzen ihrer Laktone mit Chinolin tritt eine T^mwandlung- 

 in (lern bezeichneten Atom ein , und es bildet sich ein GleichpeM icht 

 zwischen i)eiden Säuren, so (hib man nachher durch geeignete Methoden 

 die eine von der andern trennen Icann. 



l)arstolluu,ff von l-Li luk o ii siiuro aus 1- Mau iioiisä ii ro. ') 



10// l-Manuousilurelaktou wurden mit \i'b (/ ^^'assel■ und 20.9 C-'liiüuliu im Olltadc 

 erhitzt und nach dem Verdampfen des Wassers die Temperatur des Gemisches eine 

 Stunde auf 140" gehalten. Di(> Flüssigkeit fiirbt sich dabei dunkelbraun. Sie wurde 

 jetzt mit Wasser und 20 g reinem kristallisierten Barythydrat gemischt, das Chinolin 

 mit Wasserdampf abgetrieben, die filtrierte hellbraune Lösuiifr genau mit Schwefelsaure 

 gefallt, mit Tierkdiile naliezu entfärbt und nach abermaliger Filtration zum Sirup 

 eingedampft. Aus dem letzteren kristallisiert nach 24 Stunden der größte Teil der 

 unveränderten 1-^Iannousäure als Laktou heraus. Dasselbe iileibt ungelöst, wenn nuin 

 die Masse mit wenig 96"'i,igem Alkohol verreibt; das Filtrat, wiederum zum Sirup 

 verdampft, gibt nach mehrtägigem Stehen eine zweite Kristallisation ' des Laktnus. . 

 Zurückirewonneu wurden von dem letzteren im ganzen 60" „. Die in der Mutterlauge 

 betindliciie 1-Glukousäure wurde durch Kochen mit CaCUj in das Kalksalz ver- 

 wandelt. Als in die stark konzentrierte Lösung des: letzteren eine Spur kristallisierter 

 ]-i:luk(iusaurer Kalk eingetragen war. erfolgte nach mehreren Tagen eine reichliche 

 Kristallisation. Das Salz wurde filtriert und aus wenig warmem Wasser umkristallisiert. 

 Die Menge des reinen Salzes betrug allerdings nur (5", (, des angewandten 1-Mannon- 

 säurelaktons; aber die Quantität der durch die Reaktion entstandenen l-Glukonsäure 

 ist jedenfalls viel größer, da die Reinigung erhebliche Verluste mit sich bringt. 



Die Theorie der Razemisierung und der optischen Umkehrung. 



Kazemisierung und Tautomerie. 



In manchen Fällen läßt sich die Jtazemisierung einer Substanz in Be- 

 ziehung setzen zu ihrer Fähigkeit, sich in eine tautomere Form umzulagern. 



Dies ist z. B. der Fall beim l-Benzoin.-j Dieser Ketonalkohol lagert 

 sich unter dem Einfluli von Alkali leicht in sein Tautomeres, das 

 Dioxystilben, um nach der Formel: 



CeHsCHOHCOCßH, ~^ ^ CßHöCOHrizCOHC.Hä. 



Benzoin Dioxystilben. 



Das 1-Benzoin selbst razemisiert sich nicht, da es freiwillig nicht 

 in das Tautomere übergeht. Eine Spur von Alkali genügt jedoch^ um die 

 Substanz schnell zu razemisieren. 



Ebenso razemisiert sich die Karbanilidoverbindung des 1-Benzoins 

 leicht beim Schmelzen. 



Als weiteren Fall erwähnen wir die von Eothe'^) studierte Bazemi- 

 siorung der Mandelsäure und Methylmandelsäure. 



C6H,CH(0H)C;;„ mid CV,h/c(CH3)(0H).C^J^ 



Mandelsäure a-Methylmaudelsäure ( Atrolaktinsäure). 



Da die Atrolaktinsäure kein freies Wasserstoffatom am aktiven 

 Kohlenstoffatom hat, so ist hier eine Umwandlung in ein Tautomeres 



') Ber. 23. 2()11 (]S«)0). 



-) Wrtii, C. 1909. II. 2006. -iouru. ( heni. Soc. 95. 1593—1602. 



■') Rothe, Ber. 47. S43 (1914). 



